P4-Liganden mit maximaler Elektronendonorfähigkeit *1: II. [Fe(CO)4(μ-P2)2μ-Fe2(CO)62]—ein Komplex mit einer ungewöhnlich stabilisierten P4-Einheit

Abstract

Die Reaktion von weißem Phosphor mit Fe2(CO)9 in siedendem Benzol führt zur Bildung von [Fe(CO)4 (μ-P2)2μ-Fe2(CO)62] (1). Die Strukturbestimmung von 1 erfolgt durch die Kristallstrukturanalyse; Raumgruppe P21 / c mit a 1718.3(6), b 1038.3(3), c 2016.8(5) pm, β 115.87(2)° bei −95°C. Die asymmetrische Einheit enthält zwei halbe Moleküle, deren andere Hälfte durch kristallografische Inversion ergänzt wurde. Eine rechteckiger P4-Ligand wird an den kurzen Seiten (d(PP) = 213.0(3) bzw. 212.4(4) pm) von jeweils einer [Fe(CO)4]-Gruppe überbrückt, während die langen Kanten (d(PP) = 260.3(3) bzw. 260.3(4) pm) von [Fe2(CO) 6]-Einheiten zusammengehalten werden. Die vier P-Atome und die beiden Fe-Atome der [Fe(CO)4]-Einheiten bilden eine Ebene zu der senkrecht die [Fe2(CO)9]-Gruppen angeordnet sind. In einer ungewöhnlichen Elektronenverteilung stellt der P4-Ligand 16 Valenzelektronen dem Gesamtkomplex zur Verfügung.