Stereoselektive Funktionalisierung von Pyridin- und Pyrrolidin-Derivaten als Schlüsselschritt in der Synthese von Naturstoffen und Naturstoffanaloga

Item type:	Thesis of the University of Regensburg (PhD)
Date:	28 July 2005
Referee:	Oliver (Prof. Dr.) Reiser
Date of exam:	10 December 2002
Institutions:	Chemistry and Pharmacy > Institut für Organische Chemie > Lehrstuhl Prof. Dr. Oliver Reiser
Keywords:	Negamycin , Taxolderivate , Indolizidinalkaloide , Aminosäuren <beta-> , Polyethylenglykolderivate , polymergebundene Synthese , Pyridinderivate , Pyrrolidinderivate , Aminoalkohol , taxol derivatives , negamycin , indolizidinalkaloides , polymer supported synthesis , aminoalcoholes
Dewey Decimal Classification:	500 Science > 540 Chemistry & allied sciences
Status:	Published
Refereed:	Yes, this version has been refereed
Created at the University of Regensburg:	Yes
Item ID:	10261

Abstract (German)

Neue Zugangsmöglichkeiten zu Naturstoffen bzw. deren Derivaten mit Aminoalkoholstruktur zu schaffen, war zentrales Element der vorliegenden Arbeit. Zum einen wurde untersucht inwieweit heteroaromatisch substituierte Taxol-Seitenkettenanaloga mit Hilfe der asymmetrischen Aminohydroxylierung nach Sharpless darstellbar sind. 1-Oxy-pyridinylacrylate erwiesen sich für diese Umsetzung als geeignete ...

Abstract (German)

Neue Zugangsmöglichkeiten zu Naturstoffen bzw. deren Derivaten mit Aminoalkoholstruktur zu schaffen, war zentrales Element der vorliegenden Arbeit. Zum einen wurde untersucht inwieweit heteroaromatisch substituierte Taxol-Seitenkettenanaloga mit Hilfe der asymmetrischen Aminohydroxylierung nach Sharpless darstellbar sind. 1-Oxy-pyridinylacrylate erwiesen sich für diese Umsetzung als geeignete Substrate. Sowohl Benzylcarbamat, als auch N-Bromacetamid - als neue Stickstoffquelle - kamen zum Einsatz.
Zum anderen war eine polymergebundene (MeOPEG) Synthese von Lentiginosin-Derivaten Gegenstand der Untersuchungen. Ohne Linker an das Polymer gebundene Pyridinylacrylate konnten erfolgreich durch Arbuzow- und HWE-Reaktion erhalten werden.
Im dritten Teil dieser Arbeit stand die Synthese der zentralen Aminosäureeinheit der Pseudopeptidantibiotika Negamycin und Sperabillin im Vordergrund. Ausgehend von Pyrrolidon konnte mit den Schlüsselschritten der asymmetrischen Aminohydroxylierung und Ozonolyse in einer elfstufigen Synthese der Naturstoff Negamycin aufgebaut werden.

Translation of the abstract (English)

Aim of this thesis was to open new routes towards natural products and their analogues containing aminoalcohols. In the first part the possibility to generate heteroaromatic substituted analogues of the Taxol sidechain by Sharpless asymmetric aminohydroxylation was investigated. 1-Oxy-pyridinylacrylates were shown to be suitable substrates. Benzylcarbamte as well as N-bromoacetamide as a new ...

Translation of the abstract (English)

Aim of this thesis was to open new routes towards natural products and their analogues containing aminoalcohols. In the first part the possibility to generate heteroaromatic substituted analogues of the Taxol sidechain by Sharpless asymmetric aminohydroxylation was investigated. 1-Oxy-pyridinylacrylates were shown to be suitable substrates. Benzylcarbamte as well as N-bromoacetamide as a new nitrogen source was used.
The second part dealt with the possibility of polymer (PEG) supported synthesis of lentiginosine derivatives. The synthesis of pyridinylacrylates tethered directely to the polymer was successfull by using Arbuzow- and HWE-reaction.
Aim of the third part was the generation of the central aminoacid of the pseudo peptide antibiotics negamycin and sperabillines. Starting from pyrrolidone it was possible to synthesize the natural product negamycin within eleven steps. Key-steps of this synthesis were on the one hand asymmetric aminohydroxylation and on the other hand ozonolytic cleavage of cylcic enamines.

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