Entwicklung einer Diversitäts-orientierten Synthesestrategie an einem tricyclischen gamma-Butyrolacton-Naturstoffanalogon

Item type:	Thesis of the University of Regensburg (PhD)
Date:	15 April 2009
Referee:	Oliver (Prof. Dr.) Reiser
Date of exam:	4 April 2008
Institutions:	Chemistry and Pharmacy > Institut für Organische Chemie > Lehrstuhl Prof. Dr. Oliver Reiser
Keywords:	Naturstoff , Butyrolactone , Eudesmanolide , Allylierung , Chemische Synthese , Tricyclische Verbindungen , Analoga , Diversitäts-orientierte Synthese , Zweiphasenkatalyse , Allylische Substitution , Carbonyl-En , Ketohydroxylierung , diversity-oriented synthesis , biphasic catalysis , allylic substitution , carbonyl-ene
Dewey Decimal Classification:	500 Science > 540 Chemistry & allied sciences
Status:	Published
Refereed:	Yes, this version has been refereed
Created at the University of Regensburg:	Yes
Item ID:	12122

Abstract (German)

Die im Rahmen dieser Arbeit durchgeführten Untersuchungen hatten das Ziel der Entwicklung einer möglichst effizienten und vorwärtsorientierten Synthesestrategie an einem 5,6,5-tricyclischen gamma-Butyrolactonanalogon. Das hierbei entwickelte Konzept einer diversitäts-orientierten Synthese beinhaltet dabei zunächst die Transformation des Starttemplats mit homoallylischer Alkoholfunktion in ein ...

Abstract (German)

Die im Rahmen dieser Arbeit durchgeführten Untersuchungen hatten das Ziel der Entwicklung einer möglichst effizienten und vorwärtsorientierten Synthesestrategie an einem 5,6,5-tricyclischen gamma-Butyrolactonanalogon. Das hierbei entwickelte Konzept einer diversitäts-orientierten Synthese beinhaltet dabei zunächst die Transformation des Starttemplats mit homoallylischer Alkoholfunktion in ein flexibleres Gerüstmolekül mit biallylischer Einheit. Dies erfolgte durch eine diastereo- und regioselektive Bromoacteoxylierung mit anschließender regioselektiver HBr-Eliminierung.
Der hierbei erhaltene flexible Grundbaustein wurde dann in einer sukzessiven Palladium gestützten, allylischen Substitutionskaskade in zwei aufeinander folgenden Schritten mit verschiedenen aromatischen und nicht-aromatischen Aminen modifiziert. Dies gelang nur durch die Anwendung einer wässrigen zweiphasenkatalysierten Reaktionsführung mit dem wasserlöslichen Liganden TPPTS. Abgeschlossen wurde diese Synthesesequenz durch eine basenkatalysierte Umlactonisierung bzw. Lactamisierung mit DBU in einem protischen Medium.

Translation of the abstract (English)

The aim of this thesis studies was to establish a highly efficient and divergent synthesis strategy for a 5,6,5-tricyclic gamma-butyrolactone scaffold. The reported DOS methodology is based on a basic transformation step to convert the homoallylic alcohol functionality of the starting template into a more flexible scaffold with a double-site allylic unit. This could be achieved via a diastereo- ...

Translation of the abstract (English)

The aim of this thesis studies was to establish a highly efficient and divergent synthesis strategy for a 5,6,5-tricyclic gamma-butyrolactone scaffold. The reported DOS methodology is based on a basic transformation step to convert the homoallylic alcohol functionality of the starting template into a more flexible scaffold with a double-site allylic unit. This could be achieved via a diastereo- and regioselective bromoacetoxylation reaction with a consecutive HBr-elimination step. The gained flexibility of the modified starting skeleton was exploited by a palladium catalyzed, allylic substitution pattern in two consecutive exchange steps with various aromatic and non-aromatic amines. The reaction was run in a polar biphasic solvent system with water and TPPTs as water-soluble ligand. The reaction sequence was completed with a DBU catalyzed basic trans-lactone-opening cis-lactone-closing mechanism in a polar protic media.

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