Thema der vorliegenden Dissertation ist die Darstellung neuer Verbindungen mit polymeren Strukturen durch Umsetzung von gemischten P/S(Se)-Tripeldeckerkomplexen mit Kupfer(I)-Halogeniden im Überschichtungsverfahren. Als Edukte wurden die Komplexe Cp*2Mo2P2S3 und Cp*2Mo2P4S (Cp* = C5Me5) sowie die neuen Verbindungen Cp°2Mo2P2S3, Cp°2Mo2P4S (Cp° = 1-t-Bu-3,4-Me2C5H2) und Cp*2Mo2P2Se3 verwendet. Diese wurden jeweils durch Cothermolyse von [Cp×Mo(CO)2]2 (Cp× = Cp*, Cp°) mit P4X3 (X = S, Se) in siedendem Toluol dargestellt. Die Charakterisierung der polymeren Produkte erfolgte mittels Röntgenbeugung, 31P-MAS-NMR-Spektroskopie und teilweise durch DFT-Rechnung. Der Aufbau von ein-, zwei- und dreidimensionalen Polymeren wird dabei durch die P,S- bzw. P,Se-Donorfunktionen der Tripeldeckerkomplexe bewerkstelligt. Durch Zugabe von P4X3-Käfigmolekülen zur Reaktionslösung konnten erstmals anorganisch-metallorganische Hybridpolymere der Zusammensetzung [(Cp×2Mo2P5 mXm)(P4X3)(CuHal)2]n (Hal = Cl, Br, I; m = 1, 3) synthetisiert werden, in denen metallorganische und anorganische Linker an Kupfer(I)-Halogenidstrukturen gebunden sind.

This thesis deals with the synthesis of new compounds with polymeric structures by the reaction of mixed P/S(Se)-tripledecker complexes with copper(I) halides in diffusion techniques. The complexes Cp*2Mo2P2S3 and Cp*2Mo2P4S (Cp* = C5Me5) were used as starting materials as well as the new compounds Cp°2Mo2P2S3, Cp°2Mo2P4S (Cp° = 1-t-Bu-3,4-Me2C5H2) and Cp*2Mo2P2Se3. These complexes were obtained by cothermolysis of [Cp×Mo(CO)2]2 (Cp× = Cp*, Cp°) and P4X3 (X = S, Se) in boiling toluene. The polymeric products have been characterised by X-ray diffraction, 31P MAS NMR-spectroscopy and in part by DFT calculation. The P,S- and P,Se-donor functions, respectively, are responsible for the assembly of one-, two- or three-dimensional polymers. Addition of P4X3 to the reaction mixture leads to formation of inorganic-organometallic hybrid polymers of the composition [(Cp×2Mo2P5 mXm)(P4X3)(CuHal)2]n (Hal = Cl, Br, I; m = 1, 3). The structures of these compounds are characterised by the simultaneous coordination of organometallic and inorganic linkers to copper(I)-halide structures.