In dieser Arbeit konnten wichtige Details zum Verständnis des bisher weitgehend unbekannten Lösungsverhalten der Polystannide und -silicide in flüssigem Ammoniak gezeigt werden. Systematische NMR-Untersuchungen in Kombination mit umfangreichen Einkristallröntgenstrukturanalysen ermöglichten einen umfassenden Einblick in die Solvatationschemie und Strukturchemie der hochgeladenen E44- Anionen (E = Si, Sn). So konnten diese durch die Optimierung der Synthesebedingungen über längere Zeit in Lösung stabilisiert und erstmals direkt experimentell nachgewiesen werden. Umsetzungsreaktionen führten zu den ersten Funktionalisierungsprodukten des Sn44- Clusters.