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Hierlmeier, Gabriele

Phosphorus-Containing Tetrahedranes: Synthesis and Reactivity Studies

Hierlmeier, Gabriele (2022) Phosphorus-Containing Tetrahedranes: Synthesis and Reactivity Studies. Dissertation, Universität Regensburg.

Veröffentlichungsdatum dieses Volltextes: 01 Jun 2022 05:49
Hochschulschrift der Universität Regensburg
DOI zum Zitieren dieses Dokuments: 10.5283/epub.45996


Zusammenfassung (Englisch)

This thesis primarily reports on the synthesis and reactivity of phosphorus-containing tetrahedranes. Chapter 1 reviews the chemistry of p-block tetrahedranes, covering the synthesis of both organic tetrahedranes - exemplified by tetra-tert-butyltetrahedrane - and inorganic tetrahedranes such as white phosphorus (P₄). Chapter 2 describes the release of P₂ units from a nickel butterfly complex, ...

This thesis primarily reports on the synthesis and reactivity of phosphorus-containing tetrahedranes. Chapter 1 reviews the chemistry of p-block tetrahedranes, covering the synthesis of both organic tetrahedranes - exemplified by tetra-tert-butyltetrahedrane - and inorganic tetrahedranes such as white phosphorus (P₄). Chapter 2 describes the release of P₂ units from a nickel butterfly complex, which ultimately gives access to white phosphorus. In chapter 3 the aggregation and degradation of P₄ using N-heterocyclic carbene (NHC) nickel(0) complexes is described. The use of NHC-Ni(0) complexes has also allowed access to the mixed “hybrid” of (tBuC)₄ and P₄, di-tert-butyldiphosphatetrahedrane. The synthesis of this mixed group 14 / group 15 tetrahedrane by a simple nickel-catalysed dimerisation reaction of tert-butylphosphaalkyne is described in chapter 4 as is its characterisation. The stability and photochemistry of di-tertbutyldiphosphatetrahedrane is reported in chapter 5. Chapters 6-8 describe the reactivity of di-tert-butyldiphosphatetrahedrane toward carbenes (chapter 6), nickel NHC complexes (chapter 7) and metalate anions (chapter 8). Chapter 9 covers a distinct project and describes the synthesis of a penta-terphenyl cyclopentadienyl ligand and attempts to use it to generate dimetallocenes. Finally, chapter 10 gives a summary of the results described in this thesis and provides a short outlook.

Übersetzung der Zusammenfassung (Deutsch)

Diese Dissertation behandelt hauptsächlich die Synthese und Reaktivität von phosphorhaltigen Tetrahedranen. Kapitel 1 gibt einen Überblick über die Chemie von p-Block Tetrahedranen und beschreibt unter anderem die Synthese des organischen Tetrahedrans Tetra-tert-butyltetrahedran und anorganischen Tetrahedranen wie z.B. weißem Phosphor. In Kapitel 2 wird die Freisetzung von P₂-Fragmenten durch ...

Diese Dissertation behandelt hauptsächlich die Synthese und Reaktivität von phosphorhaltigen Tetrahedranen. Kapitel 1 gibt einen Überblick über die Chemie von p-Block Tetrahedranen und beschreibt unter anderem die Synthese des organischen Tetrahedrans Tetra-tert-butyltetrahedran und anorganischen Tetrahedranen wie z.B. weißem Phosphor. In Kapitel 2 wird die Freisetzung von P₂-Fragmenten durch einen Nickel-Schmetterlings Komplex beschrieben, wodurch letztendlich P₄ freigesetzt wird. Kapitel 3 befasst sich mit Aufbau- und Abbaureaktionen von weißem Phosphor mithilfe von N-heterocyclischen Carbenkomplexen von Nickel(0). NHC-Nickel(0)-Komplexe ermöglichten ebenfalls den Zugang zu dem gemischten „Hybrid“ aus (tBuC)₄ und P₄, Di-tert-butyldiphosphatetrahedran. Die Synthese und Charakterisierung dieses gemischten Gruppe 14 / Gruppe 15- Tetrahedrans durch eine einfache nickelkatalysierte - Dimerisierungsreaktion von tert-Butylphosphaalkin wird in Kapitel 4 behandelt. Die Stabilität und Photochemie von Di-tert-butyldiphosphatetrahedran wird anschließend in Kapitel 5 beschrieben. Kapitel 6-8 handeln von der Reaktivität dieser Verbindung mit Carbenen (Kapitel 6), Nickel-NHC-Komplexen (Kapitel 7) und Metallaten (Kapitel 8). Kapitel 9 beschreibt ein unabhängiges Projekt und handelt von der Synthese eines penta-Terphenylcyclopentadienylliganden und Versuchen zur Darstellung eines Dimetallocenes mit diesem Liganden. Das letzte Kapitel fasst die Ergebnisse dieser Arbeit zusammen und gibt einen kurzen Ausblick.


Beteiligte Einrichtungen


Details

DokumentenartHochschulschrift der Universität Regensburg (Dissertation)
Datum1 Juni 2022
Begutachter (Erstgutachter)Prof. Dr. Robert Wolf und Prof. Dr. Manfred Scheer und Prof. Dr. Frank-Michael Matysik
Tag der Prüfung10 Juni 2021
InstitutionenChemie und Pharmazie > Institut für Anorganische Chemie > Arbeitskreis Prof. Dr. Robert Wolf
Stichwörter / KeywordsMetallorganische Chemie, Phosphor, Nickel, Tetrahedrane
Dewey-Dezimal-Klassifikation500 Naturwissenschaften und Mathematik > 540 Chemie
StatusVeröffentlicht
BegutachtetJa, diese Version wurde begutachtet
An der Universität Regensburg entstandenJa
URN der UB Regensburgurn:nbn:de:bvb:355-epub-459966
Dokumenten-ID45996

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