A stereoselective, scalable and metal-free ring-expansion of monocyclopropanated pyrroles and furans has been developed, leading to value-added, highly functionalized dihydropyridine and pyran derivatives. Featuring a cyclopropylcarbinyl cation rearrangement as the key step, the selective cleavage of the unactivated endocyclic cyclopropane C-C bond is achieved. Targeted transformations of the so obtained 6-membered heterocycles give access to versatile building blocks with relevance for drug synthesis.

Es wurde eine stereoselektive, im Gramm-Maßstab durchführbare und metallfreie Ringerweiterung von monocyclopropanierten Pyrrolen und Furanen entwickelt, die zu funktionalisierten Dihydropyridin- und Pyranderivaten führt. Mit einer Cyclopropylcarbinyl-Kation-Umlagerung als Schlüsselschritt wird die selektive Spaltung der nicht aktivierten endocyclischen Cyclopropan-C-C-Bindung erreicht. Gezielte Transformationen der so erhaltenen 6-gliedrigen Heterocyclen ermöglichen den Zugang zu vielseitig einsetzbaren Bausteinen mit Relevanz für die Wirkstoffsynthese.