This thesis reports on the synthesis and characterization of novel heterodinuclear polyphosphido complexes and in particular their application in the functionalisation of white phosphorus (P4). Chapter 1 defines heterobimetallic also termed heterodinuclear activation and functionalization of P4 and gives an overview of the current state of this research field. Chapter 2 addresses the synthesis of cobalt-gallium heterobimetallic tetraphosphido complexes and represents a rare example of their subsequent functionalization resulting in novel organo-substituted pentaphosphido complexes. The synthesis and characterization of iron-gallium and cobalt-gallium tetraphosphido complexes featuring reduced P4 units and labile ligands is described in chapter 3. In chapter 4 the benefits of heterodinuclear P4 activation were further explored in the synthesis of single source precursors for phosphorus-base materials and the unusual Ni2Si2P8 cluster was synthesized under mild conditions. Chapter 5 deals with the targeted synthesis of new heterodinuclear inorganic sandwich complexes, which have proven to be suitable precursors for the construction of polyphosphido complexes such as a “carbon-free” homoleptic bis(tetraphosphacyclobutadiene) cobaltate. The synthetic mythology developed and presented in this chapter might pave the way to a variety of novel polyphosphorus compounds. The final chapter 6 summarizes the results of this thesis and gives a brief outlook for future projects.

Diese Dissertation behandelt die Synthese und Charakterisierung von neuartigen, heterodinuklearen Polyphosphidokomplexen und insbesondere deren Anwendung in der Funktionalisierung von weißem Phosphor (P4). Kapitel 1 definiert das Konzept der heterobimetallischen oder auch heterodinuklearen Aktivierung und Funktionalisierung von P4 und setzt sich mit dem aktuellen Stand der Forschung auf diesem Gebiet auseinander. Kapitel 2 beschreibt die Synthese von Cobalt-Gallium heterobimetallischen tetraphosphido Komplexen und zeigt ein seltenes Beispiel für die anschließende Funktionalisierung dieser Verbindungen zu neuartigen, organo-substituierten pentaphosphiod Komplexen. Kapitel 3 beschreibt die Synthese und Charakterisierung von Eisen-Gallium und Cobalt-Gallium Tetraphosphidokomplexen mit hochreduzierten P4-Einheiten und labilen Anthracenliganden. Der Nutzen der heterobinuklearen Aktivierung von weißem Phosphor für die gezielte Synthese von Vorläuferverbindungen für phosphorhaltige Grundmaterialien wird in Kapitel 4 diskutiert. Dabei wurde ein ungewöhnlicher Ni2Si2P8 Cluster unter milden Bedingungen hergestellt und charakterisiert. Das fünfte Kapitel befasst sich mit der Synthese neuer heterodinuklearer anorganischer Sandwichkomplexe, welche sich als hervorragende Ausgangsverbindungen für den Aufbau von polyphosphido Komplexen herausgestellt haben. So konnte beispielsweise ein Komplex von Cobalt mit vollständig aus Phosphoratomen aufgebauten Tetraphosphayclobutadienliganden erstmals nachgewiesen werden. Das letzte Kapitel 6 fasst die Ergebnisse dieser Arbeit zusammen und gibt einen kurzen Ausblick.