Zwei unterschiedliche Reihen von C1-symmetrischen Tris(2-pyridyl)methan-
Dreibeinliganden mit Pyridin-2-yl-, 6-Phenylpyridin-2-yl- und 6-Methoxy-
oder 6-Menthyloxypyridin-2-yl-Substituenten wurden synthetisiert. Die
Menthyloxyderivate wurden mittels Chromatographie hinsichtlich der
Konfiguration am verbrückenden Kohlenstoffatom getrennt. Die Reaktion
mit CuCl2 und RhCl3 lieferte Metallkomplexe, die röntgenographisch
untersucht werden konnten. Im Rh-Komplex trat eine ortho-Metallierung
des 6-Phenylsubstituenten auf, die zu einem D/L-Chiralitätselement
führt. Während die chiralen Dreibeinliganden zu einer stabilen
Konfiguration am Rh-Atom führten, konnte ein schnelle Gleichgewicht
zwischen dem D- und dem L-Isomer beobachtet werden. Die neuen
Verbindungen wurden in fünf verschiedenen Modellreaktionen der
enantioselektiven Katalyse getestet, wobei teilweise gute chemische
Ausbeuten erzielt werden konnten.

Two different series of C1-symmetric tris(2-pyridyl)methane tripod
ligands were synthesized with pyridin-2-yl, 6-phenylpyridin-2-yl
and 6-methoxy- or 6-menthyloxypyridin-2-yl substitutents.
The menthoxy devivatives were resolved with respect to the bridging
carbon atom by chromatography. In reactions with CuCl2 and RhCl3
complexes were obtained which could be analyzed by X-ray
crystallography. In the formation of the Rh complex an
ortho-metallation of the 6-phenyl substituent occurred giving rise
to a D/L-element of chirality. Whereas the chiral tripod ligand
conferred a stable configuration to the Rh atom, a fast equilibration
of the D- and L-isomers was observed. The new compounds were tested in
five different model reactions of enantioselective catalysis giving in
some cases good chemical yields.