15/16-Element-Käfige als Bausteine in anorganischen und gemischten Koordinationspolymeren

In diesem Projekt wird ein grundlegender Beitrag zur Koordinationschemie von binären Käfigmolekülen E4Q3 der Gruppen 15 (E) und 16 (Q) mit Kupfer(I)-halogeniden geleistet. Die erstmalige Abscheidung derartiger Verbindungen aus Lösung erlaubt den Zugang zu quaternären Systemen, die durch klassische Festkörpermethoden nicht zugänglich sind. Während P4S3 mit Kupferhalogeniden unter Beteiligung von bis zu vier Phosphoratomen zu ein-, zwei- und dreidimensionalen Festkörperstrukturen reagiert, koordiniert As4S3 ausschließlich über die Brückenschwefelatome. Die variable Bildung der CuHalogenid- Substrukturen wird durch die Käfigmoleküle gesteuert. Die Umsetzung ternärer Käfigmoleküle PnAs4-nS3 (n = 1, 2) weicht von diesem Schema ab, indem ionische Verbindungen gebildet werden. Schwingungsspektroskopische und Festkörper-31P-NMR-Untersuchungen tragen wesentlich zum Verständnis der neuen Verbindungen bei. Als ergänzende Methode werden DFT-Rechnungen in kristalliner Phase etabliert. Als neue Perspektive deutet sich die Bildung von Hybridpolymeren durch Kombination von anorganischen Käfigmolekülen, metallorganischen Tripeldeckerkomplexen und Kupferhalogeniden als Bauelemente an.