Synthese und Chlorameisensäureethylester-Abbau von 6'-Hydroxymethyl-9-methyllaudanosin

Abstract

Der CAE-Abbau von cis-5,8,13,13a-Tetrahydro-2,3,10,11-tetramethoxy-13-methyl-6H-dibenzo[
a,g]chinolizin (5) führt in Gegenwart von I- zu dem Dibenz[c,g]azecin 19 und nicht zu einer
Vorstufe der 6'-Hydroxymethyl-9-methyllaudanosine 3, die aus 9-Methylpapaverin durch Hydroxymethylierung,
Quaternisierung und Boranat-Reduktion erhalten wurden. Aus sterischen Gründen
bilden sich mit C A E nur die Ethoxycarbonate 26, aber kein 3-Phenyl-4-methyl-isochroman 4. Auch
aus dem Alkaloid Macrantalin (27) entsteht aus gleichem Grund kein 3-Phenylisochroman: hier
weicht die CAE-Reaktion zum Stilben 28 hin aus. Beide Reaktionen stehen mit einem Inversionsmechanismus
an C-1 bei der Umsetzung geeigneter 1-Benzyltetrahydroisochinoline zu 3-Phenylisochromanen
in Einklang.