Untersuchungen zur Darstellung und Reaktivität von Lewis-Base-stabilisierten Phosphanylboranverbindungen

Item type:	Thesis of the University of Regensburg (PhD)
Open Access Type:	Primary Publication
Date:	5 September 2007
Referee:	Manfred (Prof. Dr.) Scheer
Date of exam:	14 September 2006
Institutions:	Chemistry and Pharmacy > Institut für Anorganische Chemie > Chair Prof. Dr. Manfred Scheer
Keywords:	Bor , Phosphor , Chalkogene , Aluminium , Lewis-Base , Lewis-Säure , Halogenierung , Oxidation , Pyrolyse , Phosphanylborane , Reaktivität , Phosphanylborane , Wolframpentacarbonyl , phosphanylborane , tungstenpentacarbonyl
Dewey Decimal Classification:	500 Science > 540 Chemistry & allied sciences
Status:	Published
Refereed:	Yes, this version has been refereed
Created at the University of Regensburg:	Yes
Item ID:	10516

Abstract (German)

Das Lewis-Säure/Base stabilisierte Phosphanylboran (CO)5W(H2PBH2)NMe3 wurde im ersten Teil der Arbeit auf Reaktivität gegenüber verschiedenen Halogenierungsmitteln untersucht. Dabei konnte bei Verwendung von Tetrahalogenomethanen CX4 (X = Cl, Br) selektiv eine Halogenierung am Phosphoratom und bei Verwendung von elementaren Halogenen selektiv eine Halogenierung am W(CO)5-Fragment erreicht werden. ...

Abstract (German)

Das Lewis-Säure/Base stabilisierte Phosphanylboran (CO)5W(H2PBH2)NMe3 wurde im ersten Teil der Arbeit auf Reaktivität gegenüber verschiedenen Halogenierungsmitteln untersucht. Dabei konnte bei Verwendung von Tetrahalogenomethanen CX4 (X = Cl, Br) selektiv eine Halogenierung am Phosphoratom und bei Verwendung von elementaren Halogenen selektiv eine Halogenierung am W(CO)5-Fragment erreicht werden. Die am Wolframatom halogenierten Verbindungen sind recht labil und reagieren sehr leicht unter CO-Eliminierung mit Donormolekülen. Im zweiten Teil konnte durch den stark koordinierenden Liganden P(OMe)3 die Abspaltung der Lewis-Säure W(CO)5 an der oben genannten Verbindung erreicht werden und folglich das nur mittels Lewis-Base stabilisierte Phosphanylboran dargestellt werden. Im dritten Teil wurde diese Verbindung auf Reaktivität untersucht. Dabei wurde die Verwendung als Ligand gegenüber Lewis-Säuren der Haupt- und Nebengruppen erforscht, sowie das Reaktionsverhalten gegenüber Chalkogenen. Im ersten Fall konnten neue Phosphanylboranverbindungen erhalten werden und im zweiten Fall neue Lewis-Base stabilisierte Boranylphosphonsäuren und Monochalkogenophosphanylboranverbindungen. Des Weiteren wurde die Verbindung Thermolyseprozessen unterworfen um die Lewis-Base NMe3 abzuspalten und eine Kopf-Schwanz-Oligomerisierung des unstabilisierten Phosphanylborans zu erreichen. NMR-Untersuchungen ergaben erste Hinweise auf höher aggregierte Phosphanylboranverbindungen. Im abschließenden Teil konnte durch Umsetzung von (CO)5WPH3 und H3Al(dmap) mittels Wasserstoffeliminierung eine neuartige Al4P4-Verbindung erhalten werden, die in ihrer Konstitution der organischen Verbindung des Bicyclo[2.2.2]octans ähnelt.

Translation of the abstract (English)

In the first part of the thesis the Lewis acid/base stabilized Phosphanylborane (CO)5W(H2PBH2)NMe3 was tested against different halogenation compounds. The usage of tetrahalogenomethanes CX4 (X = Cl, Br) lead to the halogenation at the phosphorous atom, using elemental halogens to the halogenation at the W(CO)5-fragment, respectively. In the last case, the sensitive compounds react very easily ...

Translation of the abstract (English)

In the first part of the thesis the Lewis acid/base stabilized Phosphanylborane (CO)5W(H2PBH2)NMe3 was tested against different halogenation compounds. The usage of tetrahalogenomethanes CX4 (X = Cl, Br) lead to the halogenation at the phosphorous atom, using elemental halogens to the halogenation at the W(CO)5-fragment, respectively. In the last case, the sensitive compounds react very easily with donor molecules under CO-evolution. In part two the addition of the strongly coordinating ligand P(OMe)3 is used to cleave the W(CO)5-fragment from (CO)5W(H2PBH2)NMe3. The result of the reaction is a new phosphanylborane, which is only stabilized by a Lewis base. In the third part of the thesis the reactivity behaviour of this compound is checked against main- and transition-metal Lewis acids as well as against chalcogens. In the first case the reaction leads to new phosphanylborane complexes and in the second case novel boranyl-substituted phosphonic acids and monochalcogenphosphanylborane compounds are obtained. Furthermore, (H2PBH2)NMe3 was heated to separate NMe3 and initiate a head-to-tail oligomerisation. First results are confirmed by NMR experiments. In the last part of the work the reaction of (CO)5WPH3 and H3Al(dmap) leads to a novel Al4P4 compound, which is comparable with the organic bicyclo[2.2.2]octane.

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