Zintl-Anionen der vierten Hauptgruppe - Synthese neuer Verbindungen mit Nonagermanid- und Pentagermanidkäfigen - University of Regensburg Publication Server

Item type:	Thesis of the University of Regensburg (PhD)
Open Access Type:	Primary Publication
Date:	16 October 2007
Referee:	Nikolaus (Prof. Dr.) Korber
Date of exam:	28 September 2006
Institutions:	Chemistry and Pharmacy > Institut für Anorganische Chemie > Arbeitskreis Prof. Dr. Nikolaus Korber
Keywords:	Ammoniak , Germanium , Käfigverbindungen , Germanide , Zintl-Anion , Germanid , germanium , germanide , ammonia , cluster
Dewey Decimal Classification:	500 Science > 540 Chemistry & allied sciences
Status:	Published
Refereed:	Yes, this version has been refereed
Created at the University of Regensburg:	Yes
Item ID:	10522

Abstract (German)

Im Rahmen von Festkörperreaktionen wurden Alkalimetallgermanid-Phasen dargestellt, die im Anschluss daran mit flüssigem Ammoniak extrahiert wurden. Aus diesen Lösungen konnten durch Kristallisation ammoniakhaltige Verbindungen erhalten werden, deren Einkristall-Röntgenstrukturanalyse die Anwesenheit von Ge9(4−), Ge9(3−), Ge18(6−) oder Ge5(2−) Käfigen zeigt. Vor allem bei ...

Abstract (German)

Im Rahmen von Festkörperreaktionen wurden Alkalimetallgermanid-Phasen dargestellt, die im Anschluss daran mit flüssigem Ammoniak extrahiert wurden. Aus diesen Lösungen konnten durch Kristallisation ammoniakhaltige Verbindungen erhalten werden, deren Einkristall-Röntgenstrukturanalyse die Anwesenheit von Ge9(4−), Ge9(3−), Ge18(6−) oder Ge5(2−) Käfigen zeigt. Vor allem bei ersteren sind die ausgebildeten Polyeder häufig sehr unterschiedlich. Neben der kristallographischen Punktgruppe wurde bei den Käfigen eine angenäherte Punktgruppe anhand verschiedener Parameter bestimmt, die auch in der Literatur für derartige Systeme Verwendung finden. Die Parameter wurden den eigenen Bedürfnissen entsprechend mit weiteren Parametern ergänzt. Die Ge9(4−)-Käfige zeigen kristallographisch die Punktgruppe Cs, die angenäherten Punktgruppen deuten mit C2v and C4v auf eine höhere Symmetrie der Käfige hin. Die Ge9(3−)-Käfige besitzen kristallographisch die Punktgruppe C1, die angenäherten Punktgruppen liegen mit hauptsächlich C1 und Cs bei niedrigeren Werten. Die Ergebnisse stehen im Einklang mit den Wade-Regeln, die für nido-Ge9(4−) eine Struktur nahe an einem einfach überkappten, quadratischen Antiprisma vorsehen, während die Ge9(3−)-Käfige von dieser hochsymmetrischen Form deutlich abweichen. Die Ge5(2−)-Käfige kristallisieren in der Punktgruppe C1, weisen aber beide die hochsymmetrische angenäherte Punktgruppe D3h auf.

Translation of the abstract (English)

Alkali metal germanides were prepared by solid state reactions and subsequently extracted with liquid ammonia. From these solutions, ammonia containing crystals were obtained, whose X-Ray structure-analysis indicated the presence of Ge9(4−)-, Ge9(3−)-, Ge18(6−)- or Ge5(2−)-cages in these compounds. Especially the first two cages frequently show variable polyhedra. ...

Translation of the abstract (English)

Alkali metal germanides were prepared by solid state reactions and subsequently extracted with liquid ammonia. From these solutions, ammonia containing crystals were obtained, whose X-Ray structure-analysis indicated the presence of Ge9(4−)-, Ge9(3−)-, Ge18(6−)- or Ge5(2−)-cages in these compounds. Especially the first two cages frequently show variable polyhedra. Additional to the crystallographic point group symmetry, an approximate point group symmetry was determined by means of different parameters used in the literature. The parameters were adapted and further developed for our own purposes. The Ge9(4−)-cages show crystallographic Cs point group symmetry, the approximated point groups C2v and C4v indicate a higher symmetry of the cages. The Ge9(3−)-cages show crystallographic C1 point group symmetry, and the approximated point groups have, compared to Ge9(4−), the lower symmetries of C1 but also Cs. The results are in accordance with the Wade rules, which predict a mono-capped square quadratic antiprism for a Ge9(4−)-cage, whereas the Ge9(3−)-cages should show notable deviations from the highly symmetric form. The Ge5(2−) cages crystallize with C1 point group symmetry in their compounds, but show an approximated D3h-symmetry.

Zintl-Anionen der vierten Hauptgruppe - Synthese neuer Verbindungen mit Nonagermanid- und Pentagermanidkäfigen

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