Darstellung und Reaktivität von P-H-funktionellen Übergangsmetallcarbonylkomplexen

Item type:	Thesis of the University of Regensburg (PhD)
Open Access Type:	Primary Publication
Date:	4 January 2011
Referee:	Prof. Dr Manfred Scheer and Prof. Dr. Henri Brunner
Date of exam:	29 January 2010
Institutions:	Chemistry and Pharmacy > Institut für Anorganische Chemie
Interdisciplinary Subject Network:	Not selected
Keywords:	Methanolyse, PH3-Ligandkomplexe, zweikernige PH2-verbrückte Übergangsmetallcarbonylkomplexe, single-source-Precursoren, Eisenphosphidnanopartikel, Wolframphosphidnanopartikel, methanolysis, PH3 ligand complexes, transition metal complexes with PH2 bridging ligands, single source precursors, ironphosphide nanoparticles, tungstenphosphide nanoparticles
Dewey Decimal Classification:	500 Science > 540 Chemistry & allied sciences
Status:	Published
Refereed:	Yes, this version has been refereed
Created at the University of Regensburg:	Yes
Item ID:	12711

Abstract (German)

In dieser Arbeit gelang durch die Methanolyse von SiMe3-Gruppen zur Darstellung von P–H-funktionellen Übergangsmetallcarbonylkomplexen erstmals die Darstellung der bisher unbekannten Stammverbindungen [(CO)4M(µ-PH2)2M(CO)4-x(PH3)x] (x = 0, M = Cr, W; x = 1, M = W; x = 2, M = W), so wie die Optimierung der bereits bekannten Komplexe des Typs [(CO)6-xW(PH3)x] (x = 2, 3). Durch diese ...

Abstract (German)

In dieser Arbeit gelang durch die Methanolyse von SiMe3-Gruppen zur Darstellung von P–H-funktionellen Übergangsmetallcarbonylkomplexen erstmals die Darstellung der bisher unbekannten Stammverbindungen [(CO)4M(µ-PH2)2M(CO)4-x(PH3)x] (x = 0, M = Cr, W; x = 1, M = W; x = 2, M = W), so wie die Optimierung der bereits bekannten Komplexe des Typs [(CO)6-xW(PH3)x] (x = 2, 3). Durch diese Synthesestrategie ergibt sich ein guter Zugang zu P–H-funktionellen Übergangsmetallcarbonylverbindungen mit unterschiedlichen M:P-Verhältnis, die als single-source-precursoren für CVD-Verfahren bzw. für die Synthese von Metallphosphidnanopartikeln unterschiedlicher Zusammensetzung genutzt wurden.
Durch den Einsatz dieser single-source-precursoren konnte erstmals gezeigt werden, dass durch die niedrigeren Zersetzungstemperaturen, im Kontrast zu bekannten Synthesewegen (Reaktionstemperaturen: 300 - 1100 °C), die dargestellten Nanopartikel einheitliche Zusammensetzungen besitzen. Durch den Einsatz von ausschließlich P–H-funktionellen Übergangsmetallcarbonylen ([(CO)4W(µ-PH2)]2, [(CO)5W(PH3)] und [(CO)4Fe(PH3)]) als single-source-precursoren konnten kohlenstofffreie, phasenreine Produkte mit dem bereits vorliegenden M:P-Verhältnis des Precursors erhalten werden.

Translation of the abstract (English)

In this work the methanolysis of SiMe3 groups was used as synthetic tool to introduce P–H-functional groups into transition metal carbonyl complexes. Via this synthetic route the novel transition metal complexes with the general stoichiometric composition [(CO)4M(µ-PH2)2M(CO)4-x(PH3)x] (x = 0, M = Cr, W; x = 1, M = W; x = 2, M = W) were prepared. Furthermore, the syntheses of the well established ...

Translation of the abstract (English)

In this work the methanolysis of SiMe3 groups was used as synthetic tool to introduce P–H-functional groups into transition metal carbonyl complexes. Via this synthetic route the novel transition metal complexes with the general stoichiometric composition
[(CO)4M(µ-PH2)2M(CO)4-x(PH3)x] (x = 0, M = Cr, W; x = 1, M = W; x = 2, M = W) were prepared. Furthermore, the syntheses of the well established PH3 ligand complexes
[(CO)6-xW(PH3)x] (x = 2, 3) could be optimized. Using this synthetic route P–H-functionalized transition metal carbonyl complexes with different M:P ratios are readily available. Their suitability as single source precursors in the CVD process or as precursors for metalphosphide nanoparticles with well-defined compositions, was examined.
In this work it could be demonstrated, for the first time that metal phosphide nanoparticles with uniform compositions can be readily obtained at low decomposition temperatures by using the novel transition metal complexes of this work as single source precursors. In contrast the common syntheses of transition metal phosphide nanoparticles is achieved via decomposition at elevated temperatures (300 to 1100 °C), yielding a wide variety of M:P ratios. Furthermore, by using exclusively P–H-functionalized complexes as single source precursors, such as [(CO)4W(µ-PH2)]2, [(CO)5W(PH3)] and [(CO)4Fe(PH3)], it was possible to synthesize carbon free, pure nanoparticles with a M:P ratio, that is pre-defined by the composition of the precursor.

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