Die Reaktion von [CpW(CO)3]- mit PCl3 führt zu den Dichlorphosphan-Komplexen [{Cp(CO)3W}PCl2] (1) und [{Cp(CO)3W}PCl2{WCl(CO)2Cp}] (2). Die Kristallstruktur von 2 belegt den Charakter eines Lewis-Säure/Base Adduktes dieser Verbindung. Die Reaktion von 1 bzw. von [Cr(CO)5Cp*PCl2] mit Metallaten des Typs [M(CO)3Cp]- (M = Mo, W; Cp = 5-C5H4tBu) ergibt die cyclo-P3-Ligandkomplexe [(3-P3)MCp(CO)3] (3) (M = W) und (4) (M = Mo) bzw. [(,2-P2{Cr(CO)5}2){Mo(CO)2Cp}2] (5) und [(3-PW(CO)3Cp){W(CO)2Cp}2] (6). Komplex 6 weist ein planares, homoleptisches W3P-Gerüst auf, welches innerhalb des W2P-Dreirings delokalisierte Mehrfachbindungen aufweist. Ferner führt die Reduktion von [(CO)5WPCl3] mit Magnesium zur Bildung des Phosphinidenkomplexes [{(CO)5W}2PCl], wohingegen bei der Reduktion von [Cp(CO)3WPCl2] (1) mit Mg neben P4-Phosphor der cyclo-P3-Komplex 3 entsteht.