Niedervalente Verbindungen der Elemente der 14. und 15. Gruppe

Item type:	Thesis of the University of Regensburg (PhD)
Date:	13 January 2012
Referee:	Prof. Dr. Manfred Scheer and Prof. Dr. Henry Brunner
Date of exam:	22 February 2011
Institutions:	Chemistry and Pharmacy > Institut für Anorganische Chemie > Chair Prof. Dr. Manfred Scheer
Interdisciplinary Subject Network:	Not selected
Keywords:	Cluster compounds, cage compounds, phosphorus, multiple bonding, low-valent compounds
Dewey Decimal Classification:	500 Science > 540 Chemistry & allied sciences
Status:	Published
Refereed:	Yes, this version has been refereed
Created at the University of Regensburg:	Yes
Item ID:	19922

Abstract (German)

Die vorliegende Arbeit beschäftigt sich mit Untersuchungen zur Darstellung und Charakterisierung niedervalenter Verbindungen, die eine Dreifachbindung zwischen den Elementen Germanium und Phosphor enthalten sollen. Jedoch findet bei der Reaktion der vierwertigen Trichloro-Germanium-Verbindung, welche einen sterisch anspruchsvollen Terphenysubstituenten trägt, eine Reduktion des Germaniumzentrums ...

Abstract (German)

Die vorliegende Arbeit beschäftigt sich mit Untersuchungen zur Darstellung und Charakterisierung niedervalenter Verbindungen, die eine Dreifachbindung zwischen den Elementen Germanium und Phosphor enthalten sollen. Jedoch findet bei der Reaktion der vierwertigen Trichloro-Germanium-Verbindung, welche einen sterisch anspruchsvollen Terphenysubstituenten trägt, eine Reduktion des Germaniumzentrums statt. Es wurde die zweiwertige Germanium-Phosphanid-Verbindung Ph*GeP(SiMe3)2 isoliert und strukturell charakterisiert. Dieses Produkt wird ebenfalls bei der Verwendung von Ph*GeCl als Ausgangcverbindung erhalten.
Weiterhin wurden, durch das neue Synthesekonzept der einfachen Metallierung von primären Phosphanen und anschließender Umsetzung mit Tetrelsalzen bei tiefen Temperaturen, Käfigverbindungen erhalten. Dabei handelt es sich sowohl um solche, bei denen das Element der 14. Gruppe in der formalen Oxidationsstufe +2 vorliegt, als auch um gemischtvalente Gruppe 14/15-Käfigverbindungen.

Translation of the abstract (English)

The results have shown that the reaction of tetravalent trichloro-germanium compounds containing a bulky terphenyl substituent Ph*GeCl3 with LiP(SiMe3)2 do not result in low valent products possessing a germanium-phosphorus triple bond. Instead, redoxreactions proceed and the divalent germanium-phosphanide products Ph*GeP(SiMe3)2 have been isolated and structurally characterised. These products ...

Translation of the abstract (English)

The results have shown that the reaction of tetravalent trichloro-germanium compounds containing a bulky terphenyl substituent Ph*GeCl3 with LiP(SiMe3)2 do not result in low valent products possessing a germanium-phosphorus triple bond. Instead, redoxreactions proceed and the divalent germanium-phosphanide products Ph*GeP(SiMe3)2 have been isolated and structurally characterised. These products are also obtained by using the divalent starting material Ph*GeCl.
Furthermore with the novel synthetic route of monometallation of primary phosphanes and following reaction with tetrelhalogenides at low temperatures novel cage compounds were synthesized. On the one hand group-14/15-cage-compounds were generated with the group 14 element in the formal oxidation state +2, and on the other hand mixed-valent compounds were observed.

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