Abstract
Das durch Photobromierung von [2.2]Paracyclophan (1) erhältliche Gemische aus 1,1,9,9- und 1,1,10,10-Tetrabrom[2.2]paracyclophane (4) lieferte mit Kalium-tert-butylat in tert-Butylmethylether die 1,9(10)-Dibrom[2.2]paracyclophan-1,9-diene (5). Hieraus ließen sich in jeweils einem Schritt [2.2]Paracyclophan-1,9-dien (2) und 1,9(10)-Bis(trimethylsilyl)[2.2]paracyclophan-1,9-dien (12) gewinnen. ...
Abstract
Das durch Photobromierung von [2.2]Paracyclophan (1) erhältliche Gemische aus 1,1,9,9- und 1,1,10,10-Tetrabrom[2.2]paracyclophane (4) lieferte mit Kalium-tert-butylat in tert-Butylmethylether die 1,9(10)-Dibrom[2.2]paracyclophan-1,9-diene (5). Hieraus ließen sich in jeweils einem Schritt [2.2]Paracyclophan-1,9-dien (2) und 1,9(10)-Bis(trimethylsilyl)[2.2]paracyclophan-1,9-dien (12) gewinnen. Palladium (0)-katalysierte Kupplungen von 5 mit Vinyl-Z-Substraten (Z = H, SiMe3, CHO, CO2Me und Phenyl) ergaben neue brückensubstituierte Divinyl-Derivate 14 des [2.2]Paracyclophan-1,9-diens, die durch Diels-Alder-Addition geeigneter Dienophile in brückenanellierte Systeme wie 18 und 23 übergeführt werden können.
Translated Abstract
New [2.2]Paracyclophane-1,9-dienes from 1,9(10)-Dibromo-[2.2]paracyclophane-1,9-diene
The mixture of 1,1,9,9- and 1,1,10,10-tetrabromo[2.2]paracyclophane (4), obtained by photobromination of [2,2]paracyclophane (1) upon treatment with potassium tert-butoxide in tert-butyl-methyl ether, gave the 1,9(10)-dibromo[2,2]paracyclophane-1,9 dienes (5). One-step reactions led to [2,2]paracyclophane-1,9-dienes (2) and 1,9(10)-bis(trimethylsilyl)[2.2]paracyclophane-1,9-dienes (12). Palladium(0)-catalyzed coupling reactions of 5 with several vinyl-Z substrates (Z = H, SiMe3, CHO, CO2Me, and phenyl) yielded new bridge-substituted divinyl derivatives 14 of [2.2]paracyclophane-1.9-diene, which upon Diels-Alder addition of appropriate dienophiles can be transformed into bridge-annelated systems such as 18 and 23.
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