Zum Reaktionsverhalten verbrückender Pentelidenkomplexe

Item type:	Thesis of the University of Regensburg (PhD)
Open Access Type:	Primary Publication
Number of Pages:	165
Date:	2 December 2013
Referee:	Prof. Dr. Manfred Scheer and Prof. Dr. Henri Brunner
Date of exam:	21 December 2012
Institutions:	Chemistry and Pharmacy > Institut für Anorganische Chemie > Chair Prof. Dr. Manfred Scheer
Keywords:	Phosphor, Phosphiniden, Arsen, Arsiniden, Pentelidenkomplexe, Lewis-Säure, Lewis-Base, Addukte, Photolyse, Radikale, phosphorus, arsenic, phosphinidene, arsinidene
Dewey Decimal Classification:	500 Science > 540 Chemistry & allied sciences
Status:	Published
Refereed:	Yes, this version has been refereed
Created at the University of Regensburg:	Yes
Item ID:	27202

Abstract (German)

In Rahmen der Dissertation wurde das Reaktionsverhalten verbrückter Pentelidenkomplexe Cp*E[W(CO)5]2 (E = P, As) untersucht. Der erste Teil behandelt das Redoxverhalten und die Eigenschaften der radikalischen Verbindungen [(CO)5W(P2E(sMes)2)W(CO)4] (E = P, As), welche durch Photolyse der Pentelidenkomplexe in Gegenwart von (sMes)P=P(sMes) dargestellt wurden. Der zweite Teil der Arbeit befasst ...

Abstract (German)

In Rahmen der Dissertation wurde das Reaktionsverhalten verbrückter Pentelidenkomplexe Cp*E[W(CO)5]2 (E = P, As) untersucht. Der erste Teil behandelt das Redoxverhalten und die Eigenschaften der radikalischen Verbindungen [(CO)5W(P2E(sMes)2)W(CO)4] (E = P, As), welche durch Photolyse der Pentelidenkomplexe in Gegenwart von (sMes)P=P(sMes) dargestellt wurden. Der zweite Teil der Arbeit befasst sich mit Umsetzungen mit verschiedenen Nukleophilen, wobei sich im ersten Reaktionsschritt Lewis-Säure/Base-Addukte bildeten. Als geeignete Reagenzien erwiesen sich kleine ionische Verbindungen, ein Pn-Ligandkomplex, Cp*PH2, verschiedene Carbene und deren schwerere Homologe. Anhand von Folgereaktionen konnte die Reaktivität dieser Verbindungsklasse genauer beschrieben werden.

Translation of the abstract (English)

In this dissertation the reactivity of bridged pentelidene complexes Cp*E[W(CO)5]2 (E = P, As) was investigated. The first part of the work describes the redox-behavior and properties of the radicals [(CO)5W(P2E(sMes)2)W(CO)4] (E = P, As), which were synthesized by photolysis of the pentelidene complexes in the presence of (sMes)P=P(sMes). The second part deals with the reactions of different ...

Translation of the abstract (English)

In this dissertation the reactivity of bridged pentelidene complexes Cp*E[W(CO)5]2 (E = P, As) was investigated. The first part of the work describes the redox-behavior and properties of the radicals [(CO)5W(P2E(sMes)2)W(CO)4] (E = P, As), which were synthesized by photolysis of the pentelidene complexes in the presence of (sMes)P=P(sMes). The second part deals with the reactions of different nucleophiles, which form in a first reaction step Lewis-acid/base-adducts. Small ionic nucleophiles, a Pn-ligand complex, Cp*PH2, different carbenes and their higher homologues were successfully studied. Based on the reaction pattern, the reaction mechanism could be identified.

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