Untersuchungen zum Reaktionsverhalten von Pentelidenkomplexen

Item type:	Thesis of the University of Regensburg (PhD)
Date:	2 January 2017
Referee:	Prof. Dr. Manfred Scheer
Date of exam:	19 December 2014
Institutions:	Chemistry and Pharmacy > Institut für Anorganische Chemie > Chair Prof. Dr. Manfred Scheer
Keywords:	pentelidene, phosphorus, arsenic, heterocycles
Dewey Decimal Classification:	500 Science > 540 Chemistry & allied sciences
Status:	Published
Refereed:	Yes, this version has been refereed
Created at the University of Regensburg:	Yes
Item ID:	31276

Abstract (German)

Der erste Teil dieser Arbeit befasst sich mit der Darstellung von Aminopentelidenkomplexen der Art [iPrNHE{W(CO)5}2] (E = P, As). Des Weiteren wurde das Reaktionsverhalten dieser Verbindungen anhand ausgesuchter Reaktionen mit dem Reaktionsverhalten der Pentelidenkomplexe [Cp*E{W(CO)5}2] (E = P, As) verglichen. Im zweiten Teil dieser Arbeit wird über die Reaktivität der Pentelidenkomplexe ...

Abstract (German)

Der erste Teil dieser Arbeit befasst sich mit der Darstellung von Aminopentelidenkomplexen der Art [iPrNHE{W(CO)5}2] (E = P, As). Des Weiteren wurde das Reaktionsverhalten dieser Verbindungen anhand ausgesuchter Reaktionen mit dem Reaktionsverhalten der Pentelidenkomplexe [Cp*E{W(CO)5}2] (E = P, As) verglichen. Im zweiten Teil dieser Arbeit wird über die Reaktivität der Pentelidenkomplexe [Cp*E{W(CO)5}2] (E = P, As) mit Nukleophilen berichtet. Dieser Teil unterteilt sich dabei in drei Abschnitte. Im ersten Abschnitt wird das Reaktionsverhalten der Pentelidenkomplexe gegenüber Isonitrilen beschrieben, wobei es möglich war den Reaktionsverlauf anhand der erhaltenen Produkte aufzuklären. Der zweite Abschnitt beschäftigt sich mit dem Reaktionsverhalten der Pentelidenkomplexe gegenüber bifunktionellen Verbindungen. Hierbei konnten neuartige chelatstabilisierte Pentelidenkomplexe erhalten und deren Folgereaktionen untersucht werden. Außerdem war es möglich die Reaktivität der einzelnen funktionellen Gruppen gegenüber den Pentelidenkomplexen direkt zu vergleichen. Der letzte Abschnitt beschäftigt sich mit dem Reaktionsverhalten der Pentelidenkomplexe mit verschiedenen Heterokumulenen wie Carbodiimiden, Carboimidophosphenen, Diazoalkanen und Alkylaziden. Bei der Umsetzung mit letzteren konnten erstmalig Triazaphosphetkomplexe erhalten werden, die eine postulierte Zwischenstufe der Staudinger Reaktion darstellen.

Translation of the abstract (English)

The first part of this thesis deals with the synthesis of aminopentelidene complexes of the type [iPrNHE{W(CO)5}2] (E = P, As). Furthermore the reaction behavior of these compounds is by means of selected reactions compared with the reaction behavior of the pentelidene complexes [Cp*E{W(CO)5}2] (E = P, As). The second part of this thesis deals with the reactivity of the pentelidene complexes ...

Translation of the abstract (English)

The first part of this thesis deals with the synthesis of aminopentelidene complexes of the type [iPrNHE{W(CO)5}2] (E = P, As). Furthermore the reaction behavior of these compounds is by means of selected reactions compared with the reaction behavior of the pentelidene complexes [Cp*E{W(CO)5}2] (E = P, As). The second part of this thesis deals with the reactivity of the pentelidene complexes [Cp*E{W(CO)5}2] (E = P, As) with nucleophiles. This part is thereby separated in three sections. The first section describes the reaction behavior of the pentelidene complexes with isonitriles, whereat it was possible to clarify the reaction process by the obtained products. The second section deals with the reaction behavior of the pentelidene complexes towards bifunctional compounds. Here it was possible to obtain new chelat stabilized pentelidene complexes and to investigate the following reactions of this complexes. Besides it was possible to compare the reactivity of the single functional groups directly towards the pentelidene complexes. The last section deals with the reactivity of the pentelidene complexes towards heterocumulenes like carbodiimides, carboimidophosphenes, diazoalkanes and alkylazides. For the reaction with alkylazides it was possible for the first time to obtain triazaphosphete complexes, which are a postulated intermediate of the Staudinger reaction.

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