This thesis is concerned with polyphospholyl ligands as building blocks for the formation of polymeric and spherical assemblies. Within the scope of this work, the coordination chemistry of 1,2,4-triphosphaferrocenes, 1,2,4-triphospholyl anions and pentaphosphaferrocenes towards Cu(I) halides is investigated. Thereby, the first two substance classes preferably tend to the build-up of novel one-, two- and three-dimensional polymers bearing rather uncommon or even unprecedented structural motifs. On the other hand, pentaphosphaferrocenes are capable of the template-directed synthesis of discrete, nano-sized supramolecules. Within a comprehensive study on the template requirements a series of small molecules could be encapsulated in these spheres for the first time. In addition, hitherto unknown host complexes were obtained which all differ in size, charge and topology. Besides the coordination chemistry, also novel complexes and salts were synthesized and characterized, which can now be used as building blocks in supramolecular chemistry.

Die vorliegende Dissertation beschäftigt sich mit Polyphospholylliganden als Bausteine zum Aufbau von polymeren und sphärischen Aggregaten. Insbesondere wird das Koordinationsverhalten von 1,2,4-Triphosphaferrocenen, 1,2,4-Triphospholylsalzen und Pentaphosphaferrocenen gegenüber Cu(I)-Halogeniden untersucht. Die ersten beiden Substanzklassen zeigen dabei eine hohe Tendenz zur Bildung von neuartigen ein-, zwei- und dreidimensionalen Polymeren mit seltenen oder gar bisher unbekannten Strukturmotiven. Pentaphosphaferrocene eignen sich hingegen hervorragend zum templatgesteuerten Aufbau von diskreten Supramolekülen im Nanometerbereich. Systematisch wurden im Rahmen der Arbeit die Bedingungen dieser Wirt-Gast-Chemie untersucht und so eine Reihe an neuen Einschlussverbindungen erhalten. Auch ermöglichte dies die Bildung neuer Gerüste, die sich in Ladung, Größe und Aufbau unterscheiden. Neben den koordinationschemischen Untersuchungen konnten zudem auch bisher nicht zugängliche Moleküle und Salze synthetisiert und charakterisiert werden, welche sich als Ausgangsverbindungen für den Aufbau von Makromolekülen eignen.