Until now, numerous Eₙ (E = P, As) ligand complexes of transition metals are reported, containing different ligand systems. However, examples with sterically highly demanding Cpᴿ ligands and perarylated cyclopentadienyl ligands in particular, are rather rare. They are restricted to compounds of manganese, iron and cobalt due to the lack of appropriate precursors for the preparation. The ...
Abstract (English)
Until now, numerous Eₙ (E = P, As) ligand complexes of transition metals are reported, containing different ligand systems. However, examples with sterically highly demanding Cpᴿ ligands and perarylated cyclopentadienyl ligands in particular, are rather rare. They are restricted to compounds of manganese, iron and cobalt due to the lack of appropriate precursors for the preparation. The penta-arylated ligands Cpᴮᴵᴳ (C₅(C₆H₄ⁿBu)₅) and Cpᴾᴱᵗ (C₅(C₆H₄Et)₅) have been chosen for this task, since they provide the high steric demand and show good solubility in all established organic solvents. Furthermore, only few Eₙ (E = P, As) ligand complexes, bearing perarylated Cpᴿ ligands, have been investigated concerning their reaction behavior.
This work provides an insight into the preparation and reactivity of transition metal (Mn, Fe, Ni) complexes, bearing the sterically highly demanding perarylated ligands Cpᴮᴵᴳ or Cpᴾᴱᵗ, respectively.
Different Eₙ (E = P, As) ligand complexes of nickel were synthesized by E₄ activation or the reaction with the PCO⁻ anion. Moreover, the reactivity of the Eₙ (E = P, As) ligand complexes of manganese, iron and nickel has been investigated towards reactive metal(I) complexes (Fe, Co) at ambient temperatures and under thermolytic conditions.
Translation of the abstract (German)
Bis heute sind zahlreiche Eₙ-Ligandkomplexe (E = P, As) der Übergangsmetalle mit verschiedenen Ligandsystemen bekannt. Jedoch sind Beispiele mit sterisch sehr anspruchvolle Cpᴿ-Liganden und insbesondere mit perarylierten Cyclopentadienylliganden selten. Diese sind auf Verbindungen des Mangans, Eisens und Cobalts beschränkt, da es an geeigneten Vorstufen für die Synthese mangelt. Zu diesem Zweck ...
Translation of the abstract (German)
Bis heute sind zahlreiche Eₙ-Ligandkomplexe (E = P, As) der Übergangsmetalle mit verschiedenen Ligandsystemen bekannt. Jedoch sind Beispiele mit sterisch sehr anspruchvolle Cpᴿ-Liganden und insbesondere mit perarylierten Cyclopentadienylliganden selten. Diese sind auf Verbindungen des Mangans, Eisens und Cobalts beschränkt, da es an geeigneten Vorstufen für die Synthese mangelt. Zu diesem Zweck wurden die penta-arylierten Liganden Cpᴮᴵᴳ (C₅(C₆H₄ⁿBu)₅) und Cpᴾᴱᵗ (C₅(C₆H₄Et)₅) gewählt, da diese den hohen sterischen Anspruch bieten und eine gute Löslichkeit in allen gängigen organischen Lösungsmitteln zeigen. Zudem wurden nur wenige Eₙ-Ligandkomplexe (E = P, As), die perarylierte Cpᴿ-Liganden aufweisen, in Bezug auf ihr Reaktionsverhalten untersucht.
Diese Arbeit liefert einen Einblick in die Darstellung und Reaktivität von Übergangsmetallkomplexen, die einen der sterisch hoch anspruchsvollen, perarylierten Liganden Cpᴮᴵᴳ beziehungsweise Cpᴾᴱᵗ tragen.
Verschiedene Eₙ-Ligandkomplexe (E = P, As) des Nickels wurden über E₄-Aktivierung oder die Reaktion mit dem PCO⁻-Anion synthetisiert. Außerdem wurde die Reaktivität von Eₙ-Ligandkomplexen (E = P, As) des Mangans, Eisens und Nickels gegenüber reaktiven Metall(I)-Komplexen (Fe, Co) bei Raumtemperatur und unter thermischen Bedingungen untersucht.
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