The primary object of this dissertation was the synthesis of new, monomeric or rather dimeric compounds consisting of the elements boron, as group 13 atom, and different pnictogens (phosphorus, arsenic, antimony), stabilized by a lewis base.
By substitution of the weak lewis base (LB) SMe2 in the synthesized lewis acid/LB stabilized phosphanylborane (OC)5W-PH2BH2-SMe2 with different ...
Abstract (English)
The primary object of this dissertation was the synthesis of new, monomeric or rather dimeric compounds consisting of the elements boron, as group 13 atom, and different pnictogens (phosphorus, arsenic, antimony), stabilized by a lewis base.
By substitution of the weak lewis base (LB) SMe2 in the synthesized lewis acid/LB stabilized phosphanylborane (OC)5W-PH2BH2-SMe2 with different pnictogenylboranes, mixed, dimeric pnictogenylboranes of the type (OC)5W-PH2BH2-ER2BH2-LB (E = P, As, Sb; R = H, SiMe3) are available.
Furthermore, it was shown that linear poly(phosphanylboranes) can be split with strong lewis bases. Besides the basicity and the thermal stability of the LB, the influence of the substituents as well as the solubility and the thermal stability of the polymer play an important role.
The reaction of IBH2-NMe3 with KAsPh2 leads to the first LB stabilized, organic substituted arsanylborane Ph2AsBH2-NMe3. Starting from this compound, neutral, as well as cationic compounds by reaction with different boranes are available. In addition, the first chemically oxidized arsanylboranes were synthesized.
By salt metathesis of (IBH2)2-TMEDA (TMEDA = tetramethylethylendiamine) with different phosphanides NaPRR’ (R = R‘ = H, Ph; R = H, R‘ = tBu), the first LB bridged phosphanylboranes were synthesized. The synthetic pathway was further extended to the heavier homologue As and the synthesis of the arsanylborane (AsPh2BH2)2-TMEDA succeeded. These compounds were investigated in case of their coordination behavior towards Au(I)-compounds and main group lewis acids. Additionally, dicationic compounds of the type (NMe3-H2BPH2BH2)2-LB were synthesized.
Translation of the abstract (German)
Ziel dieser Dissertation war u. a. die Darstellung neuer, monomerer bzw. dimerer Verbindungen aus den Elementen Bor, als Gruppe 13 Atom, und verschiedenen Pnictogenen (Phosphor, Arsen, Antimon), stabilisiert durch eine Lewis-Base.
Durch Verdrängung der schwachen Lewis-Base (LB) SMe2 des dargestellten Lewis-Säure-Lewis-Base stabilisierten Phosphanylboranes (OC)5W-PH2BH2-SMe2 mittels verschiedener ...
Translation of the abstract (German)
Ziel dieser Dissertation war u. a. die Darstellung neuer, monomerer bzw. dimerer Verbindungen aus den Elementen Bor, als Gruppe 13 Atom, und verschiedenen Pnictogenen (Phosphor, Arsen, Antimon), stabilisiert durch eine Lewis-Base.
Durch Verdrängung der schwachen Lewis-Base (LB) SMe2 des dargestellten Lewis-Säure-Lewis-Base stabilisierten Phosphanylboranes (OC)5W-PH2BH2-SMe2 mittels verschiedener Pnictogenylborane konnte Zugang zu dimeren, gemischten Pnictogenylboranen des Typs (OC)5W-PH2BH2-ER2BH2-LB (E = P, As, Sb; R = H, SiMe3) erhalten werden.
Des Weiteren konnte gezeigt werden, dass lineare Polyphosphanylborane mit starken Lewis-Basen gespalten werden können. Neben der Basizität und thermischen Stabilität der LB, spielt auch der Einfluss der Substituenten sowie die Löslichkeit und Stabilität des Polymers eine wichtige Rolle.
Die Reaktion von IBH2-NMe3 mit KAsPh2 führt zum ersten Lewis-Base stabilisierten, organisch-substituierten Arsanylboran Ph2AsBH2-NMe3. Ausgehend von dieser Verbindung konnten durch Reaktion mit verschiedenen Boranen, sowohl neutrale als auch kationische Verbindungen erhalten werden. Zusätzlich konnten die ersten chemisch oxidierten Arsanylborane dargestellt werden.
Durch Salzmetathese von (IBH2)2-TMEDA (TMEDA = Tetramethylethylendiamin) mit verschiedenen Phosphaniden NaPRR‘ (R = R‘ = H, Ph; R = H, R‘ = tBu), konnten die ersten Lewis-Base verbrückten Phosphanylborane dargestellt werden. Die Synthesestrategie konnte auf das schwerere Homolog As ausgeweitet werden und es gelang die Darstellung des Arsanylboranes (AsPh2BH2)2-TMEDA. Diese Verbindungen wurden hinsichtlich ihrer Koordination gegenüber Au(I)-Verbindungen, als auch Hauptgruppen-Lewis-Säuren untersucht. Des Weiteren konnten dikationische Verbindungen des Typs (NMe3-H2BPH2BH2)2-LB dargestellt werden.
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