Synthesis, Characterization, and Reactivity of Transition Metal Complexes Stabilized by Naphthalene and Naphthyl-substituted N-heterocyclic Carbenes

Dokumentenart:	Hochschulschrift der Universität Regensburg (Dissertation)
Open Access Art:	Primärpublikation
Datum:	8 Oktober 2019
Begutachter (Erstgutachter):	Prof. Dr. Robert Wolf
Tag der Prüfung:	30 August 2018
Institutionen:	Chemie und Pharmazie > Institut für Anorganische Chemie > Arbeitskreis Prof. Dr. Robert Wolf
Stichwörter / Keywords:	N-heterocyclische Carbene, NHC, Metallkomplexe, Metallorganische Chemie
Dewey-Dezimal-Klassifikation:	500 Naturwissenschaften und Mathematik > 540 Chemie
Status:	Veröffentlicht
Begutachtet:	Ja, diese Version wurde begutachtet
An der Universität Regensburg entstanden:	Ja
Dokumenten-ID:	37807

Zusammenfassung (Englisch)

This thesis reports on the synthesis and characterization of transition metal complexes with naphthalene, 1,5-cyclooctadiene, and naphthyl-substituted N-heterocyclic carbene ligands. The first part (chapter 3) deals with the preparation of low-valent ruthenium complexes stabilized by naphthalene and 1,5-cyclooctadiene. The structure and reactivity of these compounds is discussed, and the ...

Zusammenfassung (Englisch)

This thesis reports on the synthesis and characterization of transition metal complexes with naphthalene, 1,5-cyclooctadiene, and naphthyl-substituted N-heterocyclic carbene ligands. The first part (chapter 3) deals with the preparation of low-valent ruthenium complexes stabilized
by naphthalene and 1,5-cyclooctadiene. The structure and reactivity of these compounds is discussed, and the symmetric diruthenium complex 2 is analyzed in depth in terms of its
electronic structure and redox properties.
The second part of the thesis (chapters 4-6) is concerned with N-heterocyclic carbene ligands featuring naphthyl substituents, which were employed with the aim of generating hemilabile chelate complexes. Chapter 4 discusses the preparation of NHC precursor materials and NHCsilver complexes which were subsequently used as carbene transfer agents. Chapter 5 reports on the preparation and characterization of NHC complexes of gold, rhodium, and ruthenium complexes as well as catalytic experiments using rhodium and ruthenium complexes as catalysts. Chapter 6 deals with NHC complexes of iron and cobalt, prepared from strongly basic starting materials, and their structural, spectroscopic, and electrochemical characterization. Furthermore, the magnetic properties of the cobalt complexes and catalytic reactions with the iron complexes are discussed, as are chemical reduction experiments.

Übersetzung der Zusammenfassung (Deutsch)

Die vorliegende Arbeit beschäftigt sich mit der Synthese und Charakterisierung von Übergangsmetallkomplexen mit Naphthalin-, 1,5-Cyclooctadien- und naphthylsubstituierten N-heterocyclischen Carbenliganden. Der erste Teil der Arbeit (Kapitel 3) behandelt die Darstellung und Charakterisierung niedervalenter Rutheniumkomplexe, die durch Naphthalin bzw. 1,5-Cyclooctadien stabilisiert sind. Die ...

Übersetzung der Zusammenfassung (Deutsch)

Die vorliegende Arbeit beschäftigt sich mit der Synthese und Charakterisierung von Übergangsmetallkomplexen mit Naphthalin-, 1,5-Cyclooctadien- und naphthylsubstituierten
N-heterocyclischen Carbenliganden. Der erste Teil der Arbeit (Kapitel 3) behandelt die Darstellung und Charakterisierung niedervalenter Rutheniumkomplexe, die durch Naphthalin
bzw. 1,5-Cyclooctadien stabilisiert sind. Die elektronische Struktur und die Redoxeigenschaften des symmetrischen Dirutheniumkomplexes 2 werden diskutiert.
Der zweite Teil der Arbeit beschäftigt sich mit naphthylsubstituierten N-heterocyclischen Carbenliganden, die mit dem Ziel eingesetzt wurden, halblabile Chelatkomplexe zu erzeugen. Kapitel 4 beschreibt die Herstellung von NHC-Vorläuferverbindungen und von NHCSilberkomplexen, die nachfolgend als Carbentransfer-Reagenzien eingesetzt wurden. Kapitel 5 beschreibt die Synthese und Charakterisierung von Gold-, Rhodium- und Rutheniumkomplexen sowie katalytische Testreaktionen mit Rhodium- und Rutheniumkomplexen. Kapitel 6 behandelt die Darstellung von Eisen- und Cobaltkomplexen aus basischen Ausgangsverbindungen sowie ihre strukturelle, spektroskopische und elektrochemische Charakterisierung. Daneben werden die magnetischen Eigenschaften der Cobaltkomplexe und Katalyseversuche mit den Eisenkomplexen sowie Reduktionsversuche diskutiert.

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