This doctoral thesis reports on the synthesis and characterization of novel phosphinine coordination compounds and their reactivity toward small molecules. Chapter 1 gives a general overview of phosphinine chemistry, discussing their rich coordination chemistry and application in catalysis. Chapter 2 reports on the selective halogenation of an anionic phosphinine iron(0) complex, which led to the formation of rare halogenated phosphacyclohexadienyl complexes. Chapter 3 shows the reactivity of a phospha-bora-norbornadiene with nitriles and alkynes. The results show phosphinine derivatives incorporating a Lewis acidic site can possess frustrated Lewis pair (FLP) type reactivity. In Chapter 4, the synthesis of pyridyl-phosphinine-based phosphinoborates is discussed. Chapter 5 reports on the facile splitting of carbon dioxide by an anionic pyridyl-phosphinine iron(0) complex. Chapter 6 addresses the synthesis on a homoleptic pyridyl-phosphinine nickel(0) complex which is capable of splitting carbon-halide bonds. Finally, Chapter 7 summarizes all results of this thesis followed by a brief outlook on the future of phosphinine chemistry.

Diese Dissertation beschreibt die Synthese und Charakterisierung von neuen Phosphininverbindungen und deren Reaktivität gegenüber kleinen Molekülen. Kapitel 1 gibt einen generellen Überblick über die Phosphininchemie wieder. Die Vielfältigkeit von Phosphininen spiegelt sich in ihrer reichhaltigen Koordinationschemie und ihren Einsatz in der Katalyse wider. Kapitel 2 thematisiert die selektive Halogenierung eines anionischen Phosphinin-Eisen(0)-Komplexes unter Bildung von halogenierten Phosphacyclohexadienylkomplexen. In Kapitel 3 wird der Einsatz von Phosphininen in frustrierten Lewis-Paaren (FLP) beschrieben. Hierebei zeigt ein Phosphaboranorbornadien eine FLP-artige Reaktivität gegebüber Nitrilen und Alkinen. In Kapitel 4 wird die Synthese von Pyridylphosphinin-basierten Phosphinoboranen diskutiert. Kapitel 5 berichtet von der einfachen Spaltung von Kohlenstoffdioxid durch einen anionischen Pyridylphosphinin-Eisen(0)-Komplex. Kapitel 6 beschreibt die Synthese eines homoleptischen Pyridylphosphinin-Ni(0)-Komplexes, welcher in der Lage ist, Kohlenstoff-Halogen-Bindungen zu spalten. Kapitel 7 fasst alle Ergebnisse dieser Arbeit zusammen und gibt einen kurzen Ausblick in zukünftige Forschungsgebiete der Phosphinin-Chemie.