Synthesis of Novel Phosphinine Coordination Compounds and their Reactivity toward small Molecules

Item type:	Thesis of the University of Regensburg (PhD)
Open Access Type:	Primary Publication
Date:	15 October 2020
Referee:	Prof. Dr. Robert Wolf
Date of exam:	25 September 2020
Institutions:	Chemistry and Pharmacy > Institut für Anorganische Chemie > Arbeitskreis Prof. Dr. Robert Wolf
Keywords:	Phosphorus; Phosphinine, Coordination Chemistry, Small Molecule Activation
Dewey Decimal Classification:	500 Science > 540 Chemistry & allied sciences
Status:	Published
Refereed:	Yes, this version has been refereed
Created at the University of Regensburg:	Yes
Item ID:	43872

Abstract (English)

This doctoral thesis reports on the synthesis and characterization of novel phosphinine coordination compounds and their reactivity toward small molecules. Chapter 1 gives a general overview of phosphinine chemistry, discussing their rich coordination chemistry and application in catalysis. Chapter 2 reports on the selective halogenation of an anionic phosphinine iron(0) complex, which led to the ...

Abstract (English)

This doctoral thesis reports on the synthesis and characterization of novel phosphinine coordination compounds and their reactivity toward small molecules. Chapter 1 gives a general overview of phosphinine chemistry, discussing their rich coordination chemistry and application in catalysis. Chapter 2 reports on the selective halogenation of an anionic phosphinine iron(0) complex, which led to the formation of rare halogenated phosphacyclohexadienyl complexes. Chapter 3 shows the reactivity of a phospha-bora-norbornadiene with nitriles and alkynes. The results show phosphinine derivatives incorporating a Lewis acidic site can possess frustrated Lewis pair (FLP) type reactivity. In Chapter 4, the synthesis of pyridyl-phosphinine-based phosphinoborates is discussed. Chapter 5 reports on the facile splitting of carbon dioxide by an anionic pyridyl-phosphinine iron(0) complex. Chapter 6 addresses the synthesis on a homoleptic pyridyl-phosphinine nickel(0) complex which is capable of splitting carbon-halide bonds. Finally, Chapter 7 summarizes all results of this thesis followed by a brief outlook on the future of phosphinine chemistry.

Translation of the abstract (German)

Diese Dissertation beschreibt die Synthese und Charakterisierung von neuen Phosphininverbindungen und deren Reaktivität gegenüber kleinen Molekülen. Kapitel 1 gibt einen generellen Überblick über die Phosphininchemie wieder. Die Vielfältigkeit von Phosphininen spiegelt sich in ihrer reichhaltigen Koordinationschemie und ihren Einsatz in der Katalyse wider. Kapitel 2 thematisiert die selektive ...

Translation of the abstract (German)

Diese Dissertation beschreibt die Synthese und Charakterisierung von neuen Phosphininverbindungen und deren Reaktivität gegenüber kleinen Molekülen. Kapitel 1 gibt einen generellen Überblick über die Phosphininchemie wieder. Die Vielfältigkeit von Phosphininen spiegelt sich in ihrer reichhaltigen Koordinationschemie und ihren Einsatz in der Katalyse wider. Kapitel 2 thematisiert die selektive Halogenierung eines anionischen Phosphinin-Eisen(0)-Komplexes unter Bildung von halogenierten Phosphacyclohexadienylkomplexen. In Kapitel 3 wird der Einsatz von Phosphininen in frustrierten Lewis-Paaren (FLP) beschrieben. Hierebei zeigt ein Phosphaboranorbornadien eine FLP-artige Reaktivität gegebüber Nitrilen und Alkinen. In Kapitel 4 wird die Synthese von Pyridylphosphinin-basierten Phosphinoboranen diskutiert. Kapitel 5 berichtet von der einfachen Spaltung von Kohlenstoffdioxid durch einen anionischen Pyridylphosphinin-Eisen(0)-Komplex. Kapitel 6 beschreibt die Synthese eines homoleptischen Pyridylphosphinin-Ni(0)-Komplexes, welcher in der Lage ist, Kohlenstoff-Halogen-Bindungen zu spalten. Kapitel 7 fasst alle Ergebnisse dieser Arbeit zusammen und gibt einen kurzen Ausblick in zukünftige Forschungsgebiete der Phosphinin-Chemie.

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