Reactivity of Tetrahedral E4 Molecules (E4 = P4, As4, AsP3) and En Ligand Complexes

Item type:	Thesis of the University of Regensburg (PhD)
Date:	20 January 2023
Referee:	Prof. Dr. Manfred Scheer
Date of exam:	21 January 2022
Institutions:	Chemistry and Pharmacy > Institut für Anorganische Chemie > Chair Prof. Dr. Manfred Scheer
Keywords:	P4/ As4/ AsP3/ β-diiminato ligand/ CAACs
Dewey Decimal Classification:	500 Science > 540 Chemistry & allied sciences
Status:	Published
Refereed:	Yes, this version has been refereed
Created at the University of Regensburg:	Yes
Item ID:	51598

Abstract (English)

The dissertation with the title “Reactivity of Tetrahedral E4 Molecules (E4 = P4, As4, AsP3) and En Ligand Complexes" deals on the one hand with the reactivity of white phosphorus, yellow arsenic and the interpnictogen compound AsP3 towards low valent transition metal and main group metal compounds stabilized by β-diiminato (nacnac) ligands and cyclic alkyl amino carbenes (CAACs). On the other ...

Abstract (English)

The dissertation with the title “Reactivity of Tetrahedral E4 Molecules (E4 = P4, As4, AsP3) and En Ligand Complexes" deals on the one hand with the reactivity of white phosphorus, yellow arsenic and the interpnictogen compound AsP3 towards low valent transition metal and main group metal compounds stabilized by β-diiminato (nacnac) ligands and cyclic alkyl amino carbenes (CAACs). On the other hand, it is about the reactivity of M(I) (M = Cu, Ga) nacnac compounds towards En (E = P, As) ligand complexes. In the first part, a Cu(I) nacnac compound was reacted with complexes containing aromatic cyclo-En ligands yielding molecular heterometallic complexes. In the next chapters, the reactivity of E4 towards transition metal (Ni, Cu) and main group metal (Al, Ga) complexes stabilized by β-diiminato ligands was investigated. Thereby, a broad variety of different En-structural motifs formed. Moreover, the reactivity of gallium complexes towards unsaturated transition metal units or polypnictogen ligand complexes were investigated, the resulting complexes unite different ligand systems and also different metal types (main group and transition metals). The last chapter is about the reactivity of yellow arsenic towards CAACs. Therefore, different CAACs were reacted with yellow arsenic yielding compounds with Asn units in dependence of the substituents. Moreover, the different reaction outcome and structural difference of the reactions with white phosphorus, yellow arsenic and the interpnictogen compound AsP3 was investigated.

Translation of the abstract (German)

Die Dissertation mit dem Titel "Reactivity of Tetrahedral E4 Molecules (E4 = P4, As4, AsP3) and En Ligand Complexes" befasst sich zum einen mit der Reaktivität von weißem Phosphor, gelbem Arsen und der Interpniktogen-Verbindung AsP3 gegenüber niedervalenten Übergangs- und Hauptgruppenmetallverbindungen, die durch β-Diiminatoliganden (Nacnac) stabilisiert werden und cyclischen Alkylaminocarbenen ...

Translation of the abstract (German)

Die Dissertation mit dem Titel "Reactivity of Tetrahedral E4 Molecules (E4 = P4, As4, AsP3) and En Ligand Complexes" befasst sich zum einen mit der Reaktivität von weißem Phosphor, gelbem Arsen und der Interpniktogen-Verbindung AsP3 gegenüber niedervalenten Übergangs- und Hauptgruppenmetallverbindungen, die durch β-Diiminatoliganden (Nacnac) stabilisiert werden und cyclischen Alkylaminocarbenen (CAACs). Zum anderen geht es um die Reaktivität von M(I) (M = Cu, Ga) Nacnac-Verbindungen gegenüber En (E = P, As) Ligandkomplexen. Im ersten Teil wurde eine Cu(I)-Nacnac-Verbindung mit Komplexen umgesetzt, die aromatische cyclo-En-Liganden enthalten, wobei molekulare heterometallische Komplexe entstanden. In den nächsten Kapiteln wurde die Reaktivität von E4 gegenüber Übergangsmetall- (Ni, Cu) und Hauptgruppenmetallkomplexen (Al, Ga), die durch β-Diiminatoliganden stabilisiert sind, untersucht. Dabei bildete sich eine breite Vielfalt an unterschiedlichen En-Strukturmotiven heraus. Darüber hinaus wurde die Reaktivität von Galliumkomplexen gegenüber ungesättigten Übergangsmetalleinheiten oder En Ligandkomplexen untersucht, wobei die resultierenden Komplexe sowohl verschiedene Ligandsysteme als auch verschiedene Metalltypen (Hauptgruppen- und Übergangsmetalle) vereinen. Im letzten Kapitel geht es um die Reaktivität von gelbem Arsen gegenüber CAACs. Dazu wurden verschiedene CAACs mit gelbem Arsen umgesetzt, wobei Verbindungen mit Asn-Einheiten in Abhängigkeit von den Substituenten entstanden. Darüber hinaus wurden die unterschiedlichen Reaktionsergebnisse und strukturellen Unterschiede der Produkte mit weißem Phosphor, gelbem Arsen und der Interpniktogen-Verbindung AsP3 untersucht.

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