Direkt zum Inhalt

Riesinger, Christoph ; Dielmann, Fabian ; Szlosek, Robert ; Virovets, Alexander V. ; Scheer, Manfred

Synthesis and Reactivity of a Cyclooctatetraene‐Like Polyphosphorus Ligand Complex [Cyclo‐P 8 ]

Riesinger, Christoph, Dielmann, Fabian, Szlosek, Robert, Virovets, Alexander V. und Scheer, Manfred (2023) Synthesis and Reactivity of a Cyclooctatetraene‐Like Polyphosphorus Ligand Complex [Cyclo‐P 8 ]. Angewandte Chemie International Edition 62 (16), e202218828.

Veröffentlichungsdatum dieses Volltextes: 06 Apr 2023 09:29
Artikel
DOI zum Zitieren dieses Dokuments: 10.5283/epub.54038


Zusammenfassung

The thermolysis of Cp ''' Ta(CO)(4) with white phosphorus (P-4) gives access to [{Cp ''' Ta}(2)(mu,eta(2 : 2 : 2 : 2 : 1 : 1)-P-8)] (A), representing the first complex containing a cyclooctatetraene-like (COT) cyclo-P-8 ligand. While ring sizes of n >6 have remained elusive for cyclo-P-n structural motifs, the choice of the transition metal, co-ligand and reaction conditions allowed the isolation ...

The thermolysis of Cp ''' Ta(CO)(4) with white phosphorus (P-4) gives access to [{Cp ''' Ta}(2)(mu,eta(2 : 2 : 2 : 2 : 1 : 1)-P-8)] (A), representing the first complex containing a cyclooctatetraene-like (COT) cyclo-P-8 ligand. While ring sizes of n >6 have remained elusive for cyclo-P-n structural motifs, the choice of the transition metal, co-ligand and reaction conditions allowed the isolation of A. Reactivity investigations reveal its versatile coordination behaviour as well as its redox properties. Oxidation leads to dimerization to afford [{Cp ''' Ta}(4)(mu(4),eta(2 : 2 : 2 : 2 : 2 : 2 : 2 : 2 : 1 : 1 : 1 : 1)-P-16)][TEF](2) (4, TEF=[Al(OC{CF3}(3))(4)](-)). Reduction, however, leads to the fission of one P-P bond in A followed by rapid dimerization to form [K@[2.2.2]cryptand](2)[{Cp ''' Ta}(4)(mu(4),eta(2 : 2 : 2 : 2 : 2 : 2 : 2 : 2 : 1 : 1 : 1 : 1)-P-16)] (5), which features an unprecedented chain-type P-16 ligand. Lastly, A serves as a P-2 synthon, via ring contraction to the triple-decker complex [{Cp ''' Ta}(2)(mu,eta(6 : 6)-P-6)] (B).



Beteiligte Einrichtungen


Details

DokumentenartArtikel
Titel eines Journals oder einer ZeitschriftAngewandte Chemie International Edition
Verlag:WILEY-V C H VERLAG GMBH
Ort der Veröffentlichung:WEINHEIM
Band:62
Nummer des Zeitschriftenheftes oder des Kapitels:16
Seitenbereich:e202218828
Datum24 Januar 2023
InstitutionenChemie und Pharmazie > Institut für Anorganische Chemie > Lehrstuhl Prof. Dr. Manfred Scheer
Identifikationsnummer
WertTyp
10.1002/anie.202218828DOI
Stichwörter / KeywordsMETAL-MEDIATED ACTIVATION; P-4 ACTIVATION; CHEMISTRY; PHOSPHORUS; PENTAPHOSPHAFERROCENE; COORDINATION; DIPHOSPHORUS; AGGREGATION; INSERTION; CHAIN; Cyclo-P-8; DFT Calculations; Phosphorus; Polyphosphorus; Tantalum
Dewey-Dezimal-Klassifikation500 Naturwissenschaften und Mathematik > 540 Chemie
StatusVeröffentlicht
BegutachtetJa, diese Version wurde begutachtet
An der Universität Regensburg entstandenZum Teil
URN der UB Regensburgurn:nbn:de:bvb:355-epub-540380
Dokumenten-ID54038

Bibliographische Daten exportieren

Nur für Besitzer und Autoren: Kontrollseite des Eintrags

nach oben