Transformations of White Phosphorus Mediated by Low Valent Cobalt Complexes

Item type:	Thesis of the University of Regensburg (PhD)
Open Access Type:	Primary Publication
Date:	18 July 2024
Referee:	Prof. Dr. Robert Wolf
Date of exam:	17 June 2024
Institutions:	Chemistry and Pharmacy > Institut für Anorganische Chemie Chemistry and Pharmacy > Institut für Anorganische Chemie > Arbeitskreis Prof. Dr. Robert Wolf
Keywords:	white phosphorus, cobalt, p4, transition metal, low valent, p4 functionalization, p4 coordination, heterophosphole, diazoalkene
Dewey Decimal Classification:	500 Science > 540 Chemistry & allied sciences
Status:	Published
Refereed:	Yes, this version has been refereed
Created at the University of Regensburg:	Yes
Item ID:	58643

Abstract (English)

This thesis primarily reports on the synthesis, reactivity, and characterization of low-valent cobalt complexes and their application for white phosphorus transformation. Chapter 1 provides a categorized review of the transition-metal-mediated functionalization of P4 with emphasis on recent research results. Chapter 2 addresses the [3+1] fragmentation of acylated tetraphosphidoligands, which ...

Abstract (English)

This thesis primarily reports on the synthesis, reactivity, and characterization of low-valent cobalt complexes and their application for white phosphorus transformation. Chapter 1 provides a categorized review of the transition-metal-mediated functionalization of P4 with emphasis on recent research results. Chapter 2 addresses the [3+1] fragmentation of acylated tetraphosphidoligands, which provides access to acylcyanophosphanides and phosphines. Chapter 3 reports on the functionalization of anionic and neutral tetraphosphido complexes with electrophilic heterocycles. Chapters 4-5 describe the reactivity of tri- and tetraphosphido complexes with phosphorus-containing electrophiles to form polyphosphido complexes (Chapter 4) and functionalization with group 14 ambiphiles (Chapter 5), respectively. Chapter 6 covers a distinct project and describes the synthesis of new phosphorus-containing heterocycles by reaction of tert-butylphosphaalkyne or white phosphorus with diazoalkenes. Finally, Chapter 7 gives a summary of the results described in this thesis and provides a short outlook.

Translation of the abstract (German)

Diese Dissertation behandelt hauptsächlich die Synthese, Reaktivität und Charakterisierung von niedervalenten Cobaltkomplexen und deren Anwendung für die Transformation von weißem Phosphor. Kapitel 1 gibt einen gruppierten Überblick über die übergangsmetallvermittelte P4 Funktionalisierung mit Schwerpunkt auf aktuellen Forschungsergebnissen. Kapitel 2 beschreibt die [3+1] Fragmentierung von ...

Translation of the abstract (German)

Diese Dissertation behandelt hauptsächlich die Synthese, Reaktivität und Charakterisierung von niedervalenten Cobaltkomplexen und deren Anwendung für die Transformation von weißem Phosphor. Kapitel 1 gibt einen gruppierten Überblick über die übergangsmetallvermittelte P4 Funktionalisierung mit Schwerpunkt auf aktuellen Forschungsergebnissen. Kapitel 2 beschreibt die [3+1] Fragmentierung von acylierten Tetraphosphidoliganden, wodurch Acylcyanophosphanide und -phosphine zugänglich werden. In Kapitel 3 wird die Funktionalisierung von anionischen und neutralen Tetraphosphidokomplexen mit elektrophilen Heterocumulenen behandelt. Kapitel 4-5 beschreiben die Reaktivität von Tri- und Tetraphosphido Komplexen mit phosphorhaltigen Elektrophilen zum Aufbau von Polyphosphidokomplexen (Kapitel 4), bzw. der Funktionalisierung mit Ambiphilen der Gruppe 14 (Kapitel 5). Kapitel 6 beschreibt ein thematisch unabhängiges Projekt zur Synthese neuer phosphorhaltiger Heterocyclen durch Umsetzung von tert-Butylphosphaalkin oder weißem Phosphor mit Diazoalkenen. Das letzte Kapitel 7 fasst die Ergebnisse dieser Arbeit zusammen und gibt einen kurzen Ausblick.

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