The Preininger-alkaloid, dehydro-normacrostomine (2b, Scheme 1) was
synthesized starting from rac. α-acetyl-3,4-dimethoxybenzylcyanide (3)
(Scheme 2). The key intermediate 4-acetyl-6,7-dimethoxy-l-(3,4-methylenedioxybenzyl)
isoquinoline (11) is converted via a Mannich base to the nitrile
17 (Scheme 7) which in turn is cyclized to the Preininger-alkaloid (2b) by
careful hydrogenation. - Reduction of 2b with a modified Iwakuma-reagent
followed by N-formylation and subsequent LiAlH4-reduction produced (R)-
(+)-macrostomine (enantiomer of 1) in 72 % optical purity.

Das Preininger-Alkaloid (Dehydro-normacrostomin, 2b, Scheme 1) wurde
ausgehend von rac. α-Acetyl-3,4-dimethoxybenzylcyanid (3) über die
Schlüsselverbindung 4-Acetyl-6,7-dimethoxy-1 -(3,4-methylendioxybenzyl)
isochinolin (11) synthetisiert. Die Umsetzung von 11 über eine Mannich-
Base zum Nitril 17 (Scheme 7) und dessen schonende Hydrierung führten
zum Preininger-Alkaloid (2b). - Die Reduktion von 2b mit einem modifizierten
Iwokuma-Reagenz, N-Formylierung und Alanat-Reduktion lieferten
(R)-(+)-Macrostomin (Enantiomer von 1) in 72 proz. optischer Reinheit