Bei Umsetzung mit PCl5 in CH3CN wird die Chlorierung einer (WP)-Bindung von [(CO)4W(η4-P4{W(CO)5}4)] unter Bildung von [{(CH3CN)2(CO)2WCl} (η3-P3{W(CO)5}2P{(Cl)W(CO)5})] beobachtet. Die Dichlorverbindung wird leicht in den stabileren Phosphahydroxy-Komplex [{(CH3CN)2(CO)2WCl}(η3-P3{W(CO)5}2P{(OH)W(CO)5})] umgewandelt. Der P 4-Ring ist gewinkelt und als (η3-P4)-Ligand an eine überdachende [(CH3CN)2(CO)2WCl]-Einheit fixiert. Nur drei Phosphoratome des P4-Liganden koordinieren an [W(CO)5]-Komplexfragmente.