Reactivity of Polyphosphorus Complexes towards Nucleophiles

Item type:	Thesis of the University of Regensburg (PhD)
Date:	27 September 2021
Referee:	Prof. Dr. Manfred Scheer
Date of exam:	25 September 2020
Institutions:	Chemistry and Pharmacy > Institut für Anorganische Chemie Chemistry and Pharmacy > Institut für Anorganische Chemie > Chair Prof. Dr. Manfred Scheer
Keywords:	Polyphosphorus, phosphorus, iron, NMR, tantalum
Dewey Decimal Classification:	500 Science > 540 Chemistry & allied sciences
Status:	Published
Refereed:	Yes, this version has been refereed
Created at the University of Regensburg:	Yes
Item ID:	43836

Abstract (English)

The reactivity of different complexes containing polyphosphorus ligands towards nucleophiles was investigated. Different nucleophiles and different reactivity was observed. All new molecules were charcterized by NMR spectroscopy and X-ray investigations. Neutral nucelophiles react with Cp*FeP5 in an equilibrium reactions. Different NMR spectroscopy experiments were needed to explain the dynamic ...

Abstract (English)

The reactivity of different complexes containing polyphosphorus ligands towards nucleophiles was investigated. Different nucleophiles and different reactivity was observed. All new molecules were charcterized by NMR spectroscopy and X-ray investigations. Neutral nucelophiles react with Cp*FeP5 in an equilibrium reactions. Different NMR spectroscopy experiments were needed to explain the dynamic behavior in this system. The reactions of Cp*FeP5 with nucleophiles yield anionic complexes and subsequent reactions with electrophiles leads to the formation of neutral complexes. The nucleophiles as well as the electrophiles attack the same phosphorus atom of the cyclo-P5 ring leading to the formation of a distorted P5 unit containing two substituents. The complex Cp''Ta(CO)2P4 react with neutral nucleophiles under P abstraction. This yields a P cation stabilized by two NHC fragments and a TaP3 anionic complex. In the case of OH- and tBu- anions, the P4 ring of Cp''Ta(CO)2P4 stays intact and the anions attack the P4 ring.

Translation of the abstract (German)

Die Reaktivität verschiedener Komplexe, die Polyphosphorliganden enthalten, gegenüber Nucleophilen wurde untersucht. Unterschiedliche Nucleophile und unterschiedliche Reaktivität wurden beobachtet. Alle neuen Moleküle wurden durch NMR-Spektroskopie und Röntgenuntersuchungen charakterisiert. Neutrale Nucelophile reagieren mit Cp*FeP5 in Gleichgewichtsreaktionen. Verschiedene ...

Translation of the abstract (German)

Die Reaktivität verschiedener Komplexe, die Polyphosphorliganden enthalten, gegenüber Nucleophilen wurde untersucht. Unterschiedliche Nucleophile und unterschiedliche Reaktivität wurden beobachtet. Alle neuen Moleküle wurden durch NMR-Spektroskopie und Röntgenuntersuchungen charakterisiert. Neutrale Nucelophile reagieren mit Cp*FeP5 in Gleichgewichtsreaktionen. Verschiedene NMR-Spektroskopieexperimente waren erforderlich, um das dynamische Verhalten in diesem System zu erklären. Die Reaktionen von Cp*FeP5 mit Nucleophilen ergeben anionische Komplexe und nachfolgende Reaktionen mit Elektrophilen führen zur Bildung neutraler Komplexe. Sowohl die Nucleophile als auch die Elektrophilen greifen dasselbe Phosphoratom des Cyclo-P5-Rings an, was zur Bildung einer verzerrten P5-Einheit mit zwei Substituenten führt. Der Komplex Cp''Ta(CO)2P4 reagiert mit neutralen Nucleophilen unter P-Abstraktion. Dies ergibt ein P-Kation, das durch zwei NHC-Fragmente und einen anionischen TaP3-Komplex stabilisiert ist. Im Fall von OH- und tBuionen bleibt der P4-Ring von Cp''Ta(CO)2P4 intakt und die Anionen greifen den P4-Ring an.

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