Reactivity of P4 butterfly complexes

Dokumentenart:	Hochschulschrift der Universität Regensburg (Dissertation)
Open Access Art:	Primärpublikation
Datum:	28 Mai 2021
Begutachter (Erstgutachter):	Prof. Dr. Manfred Scheer
Tag der Prüfung:	29 Mai 2020
Institutionen:	Chemie und Pharmazie > Institut für Anorganische Chemie Chemie und Pharmazie > Institut für Anorganische Chemie > Lehrstuhl Prof. Dr. Manfred Scheer
Stichwörter / Keywords:	P4 activation, P4 butterfly, polyphosphorus ligands
Dewey-Dezimal-Klassifikation:	500 Naturwissenschaften und Mathematik > 540 Chemie
Status:	Veröffentlicht
Begutachtet:	Ja, diese Version wurde begutachtet
An der Universität Regensburg entstanden:	Ja
Dokumenten-ID:	43345

Zusammenfassung (Englisch)

The tetraphospha-bicyclo[1.1.0]butane (“P4 butterfly”) structural motif is obtained after the first step in the selective reductive cleavage of the P4 tetrahedron found in white phosphorus. Therefore, it is of utmost importance in the field of P4 activation. Within this thesis, various synthetic opportunities originating from compounds incorporating the P4 butterfly structural motif are ...

Zusammenfassung (Englisch)

The tetraphospha-bicyclo[1.1.0]butane (“P4 butterfly”) structural motif is obtained after the first step in the selective reductive cleavage of the P4 tetrahedron found in white phosphorus. Therefore, it is of utmost importance in the field of P4 activation. Within this thesis, various synthetic opportunities originating from compounds incorporating the P4 butterfly structural motif are illuminated. The isolobal compounds [{Cp‴Fe(CO)2}2(μ,η1:1-P4)] (A, Cp‴ = C5H2tBu3) and [{Cp*Cr(CO)2}3(μ,η1:1-P4)] (B, Cp* = C5(CH3)5) were chosen as starting materials for reactivity investigations concerning the central P4 butterfly moiety. The results reported in this thesis validated that the different substituents in A and B can have a significant influence on the respective reaction behavior. Next to coordination processes originating from the intact tetraphospha-bicyclo[1.1.0]butane structural motif numerous rearrangement, fragmentation and planarization pathways are described within this thesis. The observed processes are based on the reactivity of A and B towards various Lewis acids and nucleophiles (e.g. N-heterocyclic carbenes).

Übersetzung der Zusammenfassung (Deutsch)

Das Tetraphospha-bicyclo[1.1.0]butan (“P4 butterfly”) Strukturmotiv resultiert aus dem ersten Schritt in der selektiven reduktiven Spaltung des P4 Tetraeders, aus dem weißer Phosphor aufgebaut ist. Deshalb ist dieses Strukturmotiv von äußerster Bedeutung im Bereich der P4 Aktivierung. Im Rahmen dieser Dissertation werden verschiedene synthetische Möglichkeiten ausgehend von Komplexen, die das P4 ...

Übersetzung der Zusammenfassung (Deutsch)

Das Tetraphospha-bicyclo[1.1.0]butan (“P4 butterfly”) Strukturmotiv resultiert aus dem ersten Schritt in der selektiven reduktiven Spaltung des P4 Tetraeders, aus dem weißer Phosphor aufgebaut ist. Deshalb ist dieses Strukturmotiv von äußerster Bedeutung im Bereich der P4 Aktivierung. Im Rahmen dieser Dissertation werden verschiedene synthetische Möglichkeiten ausgehend von Komplexen, die das P4 butterfly Strukturmotiv beinhalten, beschrieben. Die isolobalen Verbindungen [{Cp‴Fe(CO)2}2(μ,η1:1-P4)] (A, Cp‴ = C5H2tBu3) und [{Cp*Cr(CO)2}3(μ,η1:1-P4)] (B, Cp* = C5(CH3)5) wurden als Ausgangsverbindungen gewählt, um die Reaktivität des zentralen P4 butterfly Motivs zu untersuchen. Die Ergebnisse dieser Dissertation bestätigen, dass die unterschiedlichen Substituenten von A und B einen bemerkenswerten Einfluss auf das entsprechende Reaktionsverhalten haben. Neben Koordinationsprozessen ausgehend vom intakten Tetraphospha-bicyclo[1.1.0]butan Sturkturmotiv sind verschiedene Umlagerungs-, Fragmentierungs- und Planarisierungsprozesse im Rahmen dieser Arbeit beschrieben. Diesen Prozessen liegen die Umsetzung von A und B mit verschiedenen Lewis Säuren und Nucleophilen (wie N-heterocyclischen Carbenen) zugrunde.

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