Activation of Di‐tert‐butyldiphosphatetrahedrane: Access to (tBuCP)n (n=2, 4) Ligand Frameworks by P−C Bond Cleavage. Zugang zu (tBuCP)n‐Gerüsten (n=2, 4) durch P‐C‐Bindungsspaltung von Di‐tert butyldiphosphatetrahedran

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Abstract

The first mixed phosphatetrahedranes were reported only recently and their reactivity is virtually unexplored. Herein, we present a reactivity study on di‐tert‐butyldiphosphatetrahedrane (1), which is the dimer of tert‐butylphosphaalkyne. The (tBuCP)2 tetrahedron is activated selectively by N‐heterocyclic carbene (NHC) nickel(I) and nickel(0) complexes, resulting in novel complexes featuring ...

Abstract

The first mixed phosphatetrahedranes were reported only recently and their reactivity is virtually unexplored. Herein, we present a reactivity study on di‐tert‐butyldiphosphatetrahedrane (1), which is the dimer of tert‐butylphosphaalkyne. The (tBuCP)2 tetrahedron is activated selectively by N‐heterocyclic carbene (NHC) nickel(I) and nickel(0) complexes, resulting in novel complexes featuring diverse (tBuCP)n‐frameworks (n=2, 4). Release of the (tBuCP)4 framework from one of the complexes was achieved by addition of CO gas. Furthermore, 1 can be used as a source for P2 units by elimination of di‐tert‐butylacetylene in the coordination sphere of nickel.

deutsche Zusammenfassung:
Die ersten gemischten Phosphatetrahedrane wurden erst vor kurzem synthetisiert, und ihre Reaktivität ist weitgehend unbekannt. Hier berichten wir über die Reaktivität von Di-tert-butyldiphosphatetrahedran (1), dem Dimer von tert-Butylphosphaalkin. Mit N-heterocyclischen Carbenkomplexen von Nickel(I) und Nickel(0) wird die selektive Aktivierung des (tBuCP)2-Tetraeders beobachtet. Hieraus resultieren neue Verbindungen mit vielfältigen (tBuCP)n-Gerüsten (n=2, 4). Die Umsetzung eines der Komplexe mit CO-Gas führt zum Ladderan (tBuCP)4. Des Weiteren kann 1 durch Eliminierung von Di-tert-butylacetylen in der Koordinationssphäre von Nickel als Quelle für P2-Einheiten genutzt werden.